八、可逆电池的电动势及其应用
求该温度下，Hg2Br2(s)的活度积Ksp。 206. 10 分 (4697)
已知下列电池在298 K时的电动势为1.0486 V：
Pt,H2(p)|NaOH(0.010 mol·kg-1,?±= 0.930)||NaCl(0.011 25 mol·kg-1,?±= 0.924)|AgCl+Ag(s) (1) 写出电池反应；
(2) 求H2O的离子积常数Kw，已知E(AgCl|Ag) = 0.2223 V。 207. 10 分 (4698)
(1) 将反应Hg(l) + Hg2+(a1) = Hg22+(a2)设计成电池；
(2) 计算电池的标准电动势。已知Hg22+|Hg(l)和Hg2+|Hg(l)的标准电极电势分别为0.798
V和0.854 V。
(3) 求电池反应的平衡常数。(设T = 298 K) 208. 15 分 (4705)
298 K时，有电池：Pb(s)|PbSO4(s)|SO42-(1.0 mol·kg-1,?±= 0.131)||SO42-(同左),S2O82-(a=1)|Pt ,已知E(S2O82-|SO42-) = 2.050 V，E(PbSO4|Pb) = - 0.351 V，Sm(Pb) = 64.89 J·K-1·mol-1, Sm(S2O82-)=146.44 J·K-1·mol-1，Sm(PbSO4)=147.28 J·K-1·mol-1, Sm(SO42-)=17.15 J·K-1·mol-1。试计算该温度下：
(1) 电池电动势； (2) 电池反应的平衡常数；
(3) 有2 mol电子传输时的可逆热效应QR；
(4) 电池以2 V放电时的不可逆热效应QIR，设始终态相同。 209. 10 分 (4706)
已知电池 Pt,H2(p)|NaOH(aq)|HgO(s)|Hg(l) 在298 K时的E1 = 0.9261 V。求该电池在
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313 K时的电动势E2。已知HgO(s)和H2O(l)的标准生成热?fHm分别为 – 90.71 kJ·mol-1和 – 285.84 kJ·mol-1。 210. 15 分 (4707)
298 K时有反应：H2(p)+2AgCl(s) = 2Ag(s)+2HCl(0.1 mol·kg-1) (1) 将此反应设计成电池；
(2) 计算HCl(0.1 mol·kg-1)的?±，已知E = 0.3522 V，E(AgCl|Ag) = 0.2223 V； (3) 计算电池反应的平衡常数K；
(4) 当Ag(s)插在HCl为1.0 mol·kg-1，?±=0.809的溶液中时，求H2的平衡分压。 211. 15 分 (4708)
298 K时某电池的电池反应为： Pb(s)+CuBr2 = PbBr2(s)+Cu(s)
式中，CuBr2的浓度为0.01 mol·kg-1，?±= 0.707。该电池的电动势E = 0.442 V，已知E(Cu2+|Cu) = 0.337 V；E(Pb2+|Pb)= - 0.126 V。试求： (1) 该电池的书面表示式； (2) 电池的标准电动势E； (3) 电池反应的平衡常数K；
(4) PbBr2(s)饱和溶液的浓度（设这时的活度系数均为1）。 212. 15 分 (4709)
试用电动势法求Ag2O(s)在大气中的分解温度，设大气压力为101.3 kPa，其中含O2物质的量分数为0.21。已知298 K时， E(Ag2O|Ag) = 0.344 V， E(O2|OH) = 0.401 V，?fHm(Ag2O)= - 30.56 kJ·mol-1，设Ag2O的分解反应热不随温度变化。
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