八、可逆电池的电动势及其应用
八、可逆电池的电动势及其应用(502题)
一、选择题 ( 共150 题 ) 1. 2 分 (4107)
原电池是指： (A)将电能转换成化学能的装置 (B) 将化学能转换成电能的装置 (C) 可以对外作电功的装置
(D)对外作电功同时从环境吸热的装置 2. 2 分 (4108)
对可逆电池，下列关系式中成立的是：
(A) ?rGm??zEF
（ ）
（ ）
(B) ?rGm??zEF
(C) ?rGm??zEF (D) ?rGm??zEF?0 3. 2 分 (4111)
铅蓄电池工作时发生的电池反应为： （ ） (A) Pb(s)+SO42- → PbSO4(s)+2e -
(B) 2PbSO4(s)+2H2O(l) → Pb(s)+PbO2(s)+2H2SO4(aq) (C) Pb(s)+PbO2(s)+2H2SO4(aq) = 2PbSO4(s)+2H2O(l) (D) PbO2(s)+SO42-(aq)+4H++2e - → PbSO4(s)+2H2O(l) 4. 2 分 (4112)
对应电池Ag(s)|AgCl(s)|KCl(aq)|Hg2Cl2(s)|Hg(l)的化学反应是： （ ） (A) 2Ag(s)+Hg22+(aq) = 2Hg(l) +2Ag+ (B) 2Hg+2Ag+ = 2Ag +Hg22+ (C) 2AgCl+2Hg = 2Ag +Hg2Cl2 (D) 2Ag+Hg2Cl2 = 2AgCl +2Hg 5. 2 分 (4113)
满足电池能量可逆条件的要求是： （ ） (A)电池内通过较大电流 (B) 没有电流通过电池 (C) 有限电流通过电池
(D)有一无限小的电流通过电池 6. 2 分 (4115)
下列可逆电极中，对OH –不可逆的是： （ ） (A) Pt,H2(g)|OH– (B) Pt,O2(g)|OH –
(C) Hg(l)|HgO(s)|OH - (D) Ba(s)|BaSO4(s)|OH - 7. 2 分 (4118)
在电极分类中，何者不属于氧化-还原电极？ （ ） (A)Pt|Fe3+, Fe2+ (B) Pt|Tl3+,Tl+ (C) Pt,H2| H+ (D) Pt|Sn4+,Sn2+ 8. 2 分 (4124)
往电池Pt,H2(101.325 kPa)|HCl(1 mol·kg-1)||CuSO4(0.01 mol·kg-1)|Cu 的右边分别加入下面四种溶液，其中能使电动势增大的是： （ ）
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八、可逆电池的电动势及其应用
(A) 0.1 mol·kg-1 CuSO4 （B）0.1 mol·kg-1 Na2SO4
(C) 0.01 mol·kg-1 Na2S (D) 0.1 mol·kg-1 NH3·H2O 9. 2 分 (4131)
用对消法测定电池电动势，若实验中发现检流计始终偏向一边，则可能原因是：（ ）
(A) 被测定电池温度不均匀 (B) 被测定电池的两极接反了 (C) 搅拌不充分使浓度不均匀 (D) 检流计灵敏度差 10. 2 分 (4132)
测定电池电动势时，标准电池的作用是： （ ） (A) 提供标准电极电势 (B) 提供标准电流 (C) 提供标准电位差 (D) 提供稳定的电压 11. 2 分 (4134)
电动势不能用伏特计测量，而要用对消法，这是因为： （ ） (A) 伏特计使用不方便 (B) 伏特计不精确
(C) 伏特计本身电阻太大
(D) 伏特计只能测出端电压，不能满足电池的可逆工作条件 12. 2 分 (4141)
在应用电位计测定电动势的实验中，通常必须用到： （ ） (A) 标准电池 (B) 标准氢电极 (C) 甘汞电极
(D) 活度为1的电解质溶液 13. 2 分 (4151)
298 K时，应用盐桥将反应H+ + OH - = H2O(l)设计成的电池是： （ ） (A) Pt,H2|OH -||H+|H2,Pt (B) Pt,H2|H+||OH -|H2,Pt (C) Pt,O2|H+||OH -|O2,Pt (D) Pt,H2|H+||OH -|O2,Pt 14. 2 分 (4165)
电池短路时： （ ） (A) 电池的电动势趋于零
(B) 电池所做电功要小于可逆放电时的功 (C) 这时反应的热效应Qp = ?rHm (D) 瞬间可作极大电功 15. 2 分 (4166)
298 K时，将反应Zn(s)+Ni2+(a1=1.0) = Zn2+(a2)+Ni(s)设计成电池，
测得电动势为0.54 V，则Zn2+的活度a2为： （ ） （已知E(Zn2+ | Zn)= - 0.76 V, E(Ni2+ | Ni)= - 0.25 V） (A) 0.31 （B）0.005 (C) 0.097 (D) 0.04 16. 2 分 (4167)
298 K时，某电池E = 1.00 V，(?E?T)p?4.0?10?4??
V?K?1，此电池可逆提供1F电量时
的热效应为： （ ）
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(A) - 96 500 J (B) 96 500 J (C) - 84 997 J (D) 11 503 J 17. 2 分 (4168)
使用盐桥，将反应Fe2++Ag+ = Fe3++Ag设计成的自发电池是： （ ） (A) Ag(s)|Ag+||Fe3+,Fe2+|Pt
(B) Ag(s)|AgCl(s)|Cl -||Fe3+,Fe2+|Pt (C) Pt|Fe3+,Fe2+||Ag+|Ag(s)
(D) Pt|Fe3+,Fe2+||Cl -|AgCl(s)|Ag(s) 18. 2 分 (4169)
电极AgNO3(m1)|Ag(s)与ZnCl2(m2)|Zn(s)组成电池时，可作为盐桥盐的是： （ ） (A) KCl (B) NaNO3 (C) KNO3 (D) NH4Cl 19. 2 分 (4171)
Ag棒插入AgNO3溶液中，Zn棒插入ZnCl2溶液中，用盐桥联成电池，其自发电池的书面表示式为： （ ） (A) Ag(s)|AgNO3(m1)||ZnCl2(m2)|Zn(s) (B) Zn(s)|ZnCl2(m2)||AgNO3(m1)|Ag(s) (C) Ag(s)|AgNO3(m1)|ZnCl2(m2)|Zn(s) (D) AgNO3(m1)|Ag(s)||Zn(s)|ZnCl2(m2) 20. 2 分 (4173)
一个电池E值的正或负可以用来说明： （ ） (A) 电池是否可逆
(B) 电池反应自发进行的方向和限度 (C) 电池反应自发进行的方向 (D) 电池反应是否达到平衡 21. 5 分 (4181)
在298 K时，下述电池电动势为0.456 V，
Ag+AgI(s)|KI(0.02 mol·kg-1 ,?±= 0.905)||KOH(0.05 mol·kg-1,?±= 0.820)|Ag2O(s)|Ag(s)
当电池反应进行至电子传输量为1mol时，这时电池反应的平衡常数为： （ ） (A) 5.16×107 (B) 1.9×10-8 (C) 1.17×108 (D) 1.22×109 22. 2 分 (4182)
p和298 K下，把Pb和Cu(Ac)2溶液发生的反应安排为电池，当获得可逆电功为91.84 kJ时，电池同时吸热213.6 kJ，因此该过程有：
(A) ?rU>0, ?rS>0 (B) ?rU<0, ?rS>0 (C) ?rU>0, ?rS<0 (D) ?rU<0, ?rS<0 23. 2 分 (4194)
已知 Tl++e -=Tl(s)，
E1(Tl+|Tl)= - 0.34 V
???
?
（ ）
Tl3++3e -=Tl(s)， E2(Tl3+|Tl)= 0.72 V
（ ）
则 Tl3++2e -=Tl+的E3值为： (A) 1.06 V (B) 0.38 V (C) 1.25 V (D) 0.83 V 24. 2 分 (4197)
当电池的电动势E=0时，表示： (A) 电池反应中，反应物的活度与产物活度相等
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（ ）
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(B) 电池中各物质都处于标准态 (C) 正极与负极的电极电势相等 (D) 电池反应的平衡常数Ka=1 25. 2 分 (4198)
反应Zn(s)+H2SO4(aq)→ZnSO4(aq)+H2(p)在298 K和p压力下，反应的热力学函数变化值分别为?rHm (1)，?rSm (1)和Q1；若将反应设计成可逆电池，在同温同压下，反应进度与上相同，这时各变化值分别为?rHm(2)，?rSm(2)和Q2。则其间关系为： （ ）
?
(A) ?rHm(1)??rHm(2), ?rSm(1)??rSm(2), Q1?Q2 (B) ?rHm(1)??rHm(2), ?rSm(1)??rSm(2), Q1?Q2 (C) ?rHm(1)??rHm(2), ?rSm(1)??rSm(2), Q1?Q2 (D) ?rHm(1)??rHm(2), ?rSm(1)??rSm(2), Q1?Q2 26. 2 分 (4202)
下列电池中哪个的电动势与 Cl- 离子的活度无关？ (A) Zn│ZnCl2(aq)│Cl2(g)│Pt (B) Ag│AgCl(s)│KCl(aq)│Cl2(g)│Pt (C) Hg│Hg2Cl2(s)│KCl(aq)‖AgNO3(aq)│Ag (D) Pt│H2(g)│HCl(aq)│Cl2(g)│Pt 27. 2 分 (4203)
下列电池中，电动势与 Cl- 离子的活度无关的是: (A) Zn│ZnCl2(a)│Cl2(p?)│Pt (B) Zn│ZnCl2(a1)‖KCl(a2)│AgCl(s)│Ag (C) Ag│AgCl│KCl(a)│Cl2(p?)│Pt (D) Pt│H2(p?)│HCl(a)│Cl2(p?)│Pt 28. 2 分 (4204)
下列电池中，哪个电池的电动势与 Cl-离子的活度无关？ (A) Zn│ZnCl2(aq)│Cl2(g)│Pt (B) Zn│ZnCl2(aq)‖KCl(aq)│AgCl(s)│Ag (C) Ag│AgCl(s)│KCl(aq)│Cl2(g)│Pt (D) Hg│Hg2Cl2(s)│KCl(aq)‖AgNO3(aq)│Ag 29. 2 分 (4205)
下列对原电池的描述哪个是不准确的: (A) 在阳极上发生氧化反应 (B) 电池内部由离子输送电荷 (C) 在电池外线路上电子从阴极流向阳极 (D) 当电动势为正值时电池反应是自发的 30. 2 分 (4223)
在用对消法测定可逆电池电动势时,通常必须用到: (A) 标准氢电极 (B) 甘汞电极 (C) 标准电池 (D) 活度为 1 的电解质溶液 31. 1 分 (4216)
用补偿法（对消法）测定可逆电池的电动势时，主要为了： (A) 消除电极上的副反应 (B) 减少标准电池的损耗 (C) 在可逆情况下测定电池电动势 (D) 简便易行 - 775 -
( ) ( )
( ) ( ) ( ) ( )
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32. 2 分 (4224)
用对消法测定由电极 Ag(s)│AgNO3(aq) 与电极 Ag,AgCl(s)│KCl(aq) 组成的电池的
电动势,下列哪一项是不能采用的? ( ) (A) 标准电池 (B) 电位计 (C) 直流检流计 (D) 饱和KCl盐桥 33. 2 分 (4227)
某一反应，当反应物和产物的活度都等于 1 时，要使该反应能在电池内自发进行，则：
( ) (A) E 为负 (B) E?为负 (C) E 为零 (D) 上述都不是 34. 2 分 (4234)
将反应 H++ OH-＝ H2O 设计成可逆电池，选出下列电池中正确的一个 ( ) (A) Pt│H2│H+(aq)‖OH-│O2│Pt (B) Pt│H2│NaOH(aq)│O2│Pt (C) Pt│H2│NaOH(aq)‖HCl(aq)│H2│Pt (D) Pt│H2(p1)│H2O(l)│H2(p2)│Pt 35. 1 分 (4236)
若算得电池反应的电池电动势为负值时，表示此电池反应是： ( )
(A) 正向进行 (B) 逆向进行 (C) 不可能进行 (D) 反应方向不确定 36. 2 分 (4245)
一个电池反应确定的电池,E 值的正或负可以用来说明: ( ) (A) 电池是否可逆 (B) 电池反应是否已达平衡 (C) 电池反应自发进行的方向 (D) 电池反应的限度 37. 2 分 (4247)
应用能斯特方程计算出电池 E< 0,这表示电池的反应: ( ) (A) 不可能进行 (B) 反应已达平衡 (C) 反应能进行,但和电池的书面表示式刚好相反 (D) 反应方向不能确定 38. 2 分 (4248)
某电池反应为 2 Hg(l)＋O2＋2 H2O(l)＝2 Hg2+＋4 OH-,当电池反应达平衡时, 电池的 E 必然是: ( )
(A) E >0 (B) E =E? (C) E <0 (D) E =0 39. 2 分 (4251)
298 K 时，?? (Au+/Au) = 1.68 V，?? (Au3+/Au) = 1.50 V，?? (Fe3+/Fe2+) = 0.77 V, 则反应 2Fe2++ Au3+= 2Fe3++ Au+的平衡常数 K?= ( ) (A) 4.33×1021 (B) 2.29×10-22 (C) 6.61×1010 (D) 7.65×10-23 40. 2 分 (4259)
某电池电动势与温度的关系为： E/V = 1.01845 - 4.05×10-5 (t/℃ - 20) - 9.5×10-7(t/℃ - 20)2
298 K 时，电池可逆放电 ，则： ( )
(A) Q > 0 (B) Q < 0 (C) Q = 0 (D) 不能确定
41. 2 分 (4260)
如下说法中，正确的是： ( )
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(A) 原电池反应的 ?H < Qp (B) 原电池反应的 ?H = Qr
(C) 原电池反应体系的吉布斯自由能减少值等于它对外做的电功 (D) 原电池工作时越接近可逆过程，对外做电功的能力愈大 42. 1 分 (4261)
25℃时，电池反应 Ag +
12Hg2Cl2= AgCl + Hg 的电池电动势为 0.0193V，反应时所对
应的 ?rSm为 32.9 J·K-1·mol-1，则电池电动势的温度系数 (?E/?T ) 为： ( ) (A) 1.70×10-4 V·K-1 (B) 1.10×10-6 V·K-1 (C) 1.01×10-1 V·K-1 (D) 3.40×10-4 V·K-1 43. 2 分 (4287)
已知 298.15 K 及 101325 Pa 压力下，反应 A(s) + 2BD(aq) = AD2(aq) + B2(g)
在电池中可逆地进行，完成一个单位的反应时，系统做电功 150 kJ ，放热 80 kJ，该反应
的摩尔等压反应热为多少？ ( ) (A) -80 kJ·mol-1 (B) -230 kJ·mol-1 (C) -232.5 kJ·mol-1 (D) -277.5 kJ·mol-1 44. 2 分 (4288)
有大小尺寸不同的两个锌锰干电池同时出厂，两者体积比是 5:1，假定两个电池工作环境、工作电流和最后耗尽时的终止电压相同，若小电池初始开路电压为 1.5 V，可以对外输出电能为 W ，则大电池的初始电压和可以对外输出的电能，理论上应该为：( )
(A) 1.5 V W kJ (B) 7.5 V W kJ (C) 1.5 V 5W kJ (D) 7.5 V 5W kJ 45. 2 分 (4289)
25℃时，?? (Fe3+,Fe2+) = 0.771 V，?? (Sn4+,Sn2+) = 0.150 V， 反应 2Fe3+(a=1) + Sn2+(a=1) ＝ Sn4+(a=1) + 2Fe2+(a=1) 的?rGm为 ( )
(A) -268.7 kJ·mol-1 (B) -177.8 kJ·mol-1 (C) -119.9 kJ·mol-1 (D) 119.9 kJ·mol-1 46. 2 分 (4294)
$ 某电池在 298 K、p?下可逆放电时，放出 100 J 的热量，则该电池反应的焓变值?rHm
为: ( )
(A) 100 J (B) > 100 J (C) < -100 J (D) –100 J
47. 2 分 (4296)
一个充满电的蓄电池以 1.7 V 的输出电压放电，然后用 2.3 V 电压充电使其恢复原来状态，则在充放电全过程中，若以电池为体系，则功和热的符号为: ( ) (?U = Q - W) (A) W = 0 Q = 0 (B) W > 0 Q > 0 (C) W < 0 Q > 0 (D) W < 0 Q < 0 48. 1 分 (4297)
恒温、恒压下，可逆电池放电过程的： ( ) (A) ?H = Q (B) ?H < Q
(C) ?H > Q (D) ?H与Q的 关系不定 49. 2 分 (4301)
已知 ?? (Cl2,Cl-) = 1.3595 V， 下列反应
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12Cl2(p?) +
12H2(p?) = H+ (pH=0, ? (H+)=1) + Cl-(? (Cl-)=1)的 ?rGm值为： ( )
(A) -131.2 kJ·mol-1 (B) 131.2 kJ·mol-1 (C) -12.60 kJ·mol-1 (D) -262.4 kJ·mol-1 50. 2 分 (4301)
已知 ?? (Cl2,Cl-) = 1.3595 V， 下列反应
12Cl2(p?) +
12H2(p?) = H+ (pH=0, ? (H+)=1) + Cl-(? (Cl-)=1)的 ?rGm值为： ( )
(A) -131.2 kJ·mol-1 (B) 131.2 kJ·mol-1 (C) -12.60 kJ·mol-1 (D) -262.4 kJ·mol-1 51. 2 分 (4314)
某电池反应为: Hg2Cl2(s)＋H2(p?)─→2 Hg(l)＋2 H+(a=1)＋2 Cl-(a=1)
已知:E?＝0.268 V, (?E/?T)p＝-3.2×10-4 V·K-1, 则?rSm为： ( ) (A) -61.76 J·K-1·mol-1 (B) -30.88 J·K-1·mol-1 (C) 62.028 J·K-1·mol-1 (D) -0.268 J·K-1·mol-1 52. 2 分 (4315)
某燃料电池的反应为： H2(g)＋
12在 400 K 时的 ?rHm和 ?rSm分别为 -251.6 kJ·mol-1和 –50 J·K-1·mol-1,则该
O2(g)─→H2O(g)
电池的电动势为： ( ) (A) 1.2 V (B) 2.4 V (C) 1.4 V (D) 2.8 V 53. 2 分 (4332)
某电池在等温、等压、可逆情况下放电,其热效应为QR,则: ( ) (A) QR＝0 (B) QR＝?H (C) QR＝T?S (D) QR＝?U 54. 2 分 (4334)
298 K时,反应为 Zn(s)＋Fe2+(aq)＝Zn2+(aq)＋Fe(s) 的电池的 E?为 0.323 V,则其平 衡常数 K?为： ( ) (A) 2.89×105 (B) 8.46×1010 (C) 5.53×104 (D) 2.35×102 55. 2 分 (4336)
298 K 时电池反应 Ag＋
12E＝0.0193 V,则其温度系数(?E/?T)p为 ( )
Hg2Cl2＝AgCl＋Hg 的?Sm为32.9 J·K-1·mol-1, 电池的
(A) 1.70×10-4 V·K-1 (B) 3.4×10-4 V·K-1 (C) 1.76×10-2 V·K-1 (D) 1.1×10-6 V·K-1 56. 2 分 (4338)
氢氧燃料电池的反应为 H2(p?)＋
?
1应的平衡常数 K为： ( )
(A) 1.0 (B) 1.44×1020 (C) 3.79×1041 (D) 0 57. 2 分 (4339)
在等温、等压下,电池以可逆方式对外作电功的热效应QR等于: ( ) (A) QR＝?H (B) QR＝zFT(?E/?T)p
(C) QR＝zFE(?E/?T)p (D) QR＝nEF
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2O2(p?)＝H2O(l),在 298 K时,E?= 1.229 V, 则电池反
八、可逆电池的电动势及其应用
58. 2 分 (4340)
对于 E?＝[RT/(zF)] ln K? 一式,正确理解是 ： ( ) (A) 表示电池内各物都处于标准态 (B) 表示电池反应已达平衡 (C) 表示电池内部各物都处于标准态且反应已达平衡 (D) E?与K?仅在数值上满足上述关系,两者所处状态并不相同 59. 2 分 (4341)
某充电电池，以E1输出放电作电功，然后以E2给其充电使其复原，设E2>E1，在整个循环中，功、热及吉布斯自由能变化关系应为： （ ） （一律用?U=Q – W表示）
(A) W<0 , Q>0 , ?G=0； （B） W>0 , Q>0 , ?G<0
（C） W>0 , Q<0 , ?G<0 （D） W<0 , Q<0 , ?G=0 60. 2 分 (4342)
将反应 2Hg(l)+O2(g)+2H2O(l) = 2Hg2++4OH – 设计成电池， 当电池反应达到平衡时, 电池的E必然是： （ ） (A) E=E 61. 2 分 (4343)
?
?
(B) E=0 (C) E>0 (D) E<0
?
-
298 K时，将反应Cl2(g)+2Br -→2Cl -+Br2(l) 设计成电池，已知E(Cl2|Cl)=1.360 V, E(Br2|Br -)=1.065 V，该反应的平衡常数为：
22-10
(A) 9.55×10 (B) 1.05×10 (C) 1.05×10-23 (D) 9.55×109 62. 2 分 (4344)
能斯特方程中E=E
RTzF?? （ ）
RTzFln?ai?ii，E的物理意义是：
?
（ ）
(A) = 0时电池的电动势
(B) 参加电池反应的各物均处于标准态时的电动势 (C) ?iaii?1?时的电动势
(D) 参加电池反应的各物质活度均为1时的电动势 63. 2 分 (4346)
电极反应 Fe3++e -→Fe2+ 的E=0.771 V， ?rGm= - 74.4 kJ·mol-1，K=1.10×1013，这表示 ： （ ）
(A) 电极反应完成的程度很大
(B) K只有数值上的意义，但不说明其他问题 (C) 电极反应是自发的
(D) Fe3+(a1=1)+1H2(p)→Fe2+(a2=1)+H+(a3=1)的反应完成程度很大 264. 2 分 (4347)
电池可逆对外作电功时, 热效应QR的表示式为：
(A) QR=?rHm
)p (C) QR=zEF(?T65. 2 分 (4361)
?E?
?
?
?
?
（ ）
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(B) QR=zFT(?E(D) QR=?rHm+?rGm
?T)p
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等温下，电极-溶液界面处电位差主要决定于： （ ） (A) 电极表面状态
(B) 溶液中相关离子浓度
(C) 电极的本性和溶液中相关离子活度 (D) 电极与溶液接触面积的大小 66. 2 分 (4362)
在电极与溶液的界面处形成双电层，其中扩散层厚度与溶液中离子浓度大小的关系是
（ ）
(A) 两者无关 (B) 两者成正比关系 (C) 两者无确定关系 (D) 两者成反比关系 67. 2 分 (4366)
常见的燃料电池为: Pt,H2(p1)|NaOH(aq)|O2(p2),Pt，设其电动势为E1，如有另一电池可以表示为：Cu(s)|Pt|H2(p)|NaOH(aq)|O2(p)|Pt|Cu(s)，其电动势为E2，若保持各物质的活度相同，则E1与E2的关系为： （ ）
(A) E1>E2 (B) E1 下列四种电极⑴ Pt,H2(g)|H+；⑵ Cu|Pt,H2(g)|H+；⑶ Cu(s)|Hg(l)|Pt,H2(g)|H+；⑷ Cu(s)|KCl(aq)|Pt,H2(g)|H+，当H2(g)的压力和H+的活度相同时，其电极电势的关系为： （ ） (A) 由前至后逐渐增大 (B) 由前至后逐渐变小 (C) 彼此相等 (D) 无法确定 69. 2 分 (4368) 等温下，决定电极-溶液界面处电位差的主要因素为： （ ） (A) 电极表面状态 (B) 溶液中相关离子的活度 (C) 电极和溶液的接触面积 (D) 电极的本性和溶液中相关离子的浓度 70. 2 分 (4371) 在电极─溶液界面处形成双电层,其中扩散层的厚度 ???与溶液中相关离子浓度m的大小关系是： ( ) (A) m增大,??增大 (B) m增大,??变小 (C) 两者无关 (D) 两者关系不确定 71. 2 分 (4372) 金属与溶液间电势差的大小和符号主要取决于 : ( ) (A) 金属的表面性质 (B) 溶液中金属离子的浓度 (C) 金属与溶液的接触面积 (D) 金属的本性和溶液中原有的金属离子浓度 72. 2 分 (4373) 有三种电极表示式: (1) Pt,H2(p?)│H+(a=1), (2)Cu│Pt,H2(p?)│H+(a=1), (3) Cu│Hg(l)│Pt,H2(p?)│H+(a=1)，则氢电极的电极电势彼此关系为 ： ( ) (A) 逐渐变大 (B) 逐渐变小 (C) 不能确定 (D) 彼此相等 73. 2 分 (4374) Zn(s)插在 ZnSO4[a(Zn2+)=1]溶液中,界面上的电势差为ε?,从电极电势表中查得 - 780 - 八、可逆电池的电动势及其应用 ???????? ? (Zn2+,Zn)为－0.763 V, 则： ( ) (A) ε ? ＝－0.763 V (B) ε ? >－0.763 V (C) ε??<－0.763 V (D) 无法比较 74. 5 分 (4381) 电池Na(Hg)(a)|NaCl(m1)|AgCl+Ag—Ag+AgCl|NaCl(m2)|Na(Hg)(a)，m1=0.02 mol·kg-1， ??±,1 = 0.875，m2=0.10 mol·kg-1，?±,2 = 0.780, 在298 K时电池的电动势为： （ ） (A) 0.0384 V (B) 0.154 V (C) 0.0413 V (D) 0.0768 V 75. 2 分 (4382) 下述电池的电动势应该为（设活度系数均为1）： （ ） Pt,H?? 2(p)|HI(0.01 mol·kg-1)|AgI(s)|Ag—Ag|AgI(s)|HI(0.001 mol·kg-1)|H2(p),Pt (A) - 0.059 V (B) 0.059 V (C) 0.059 V/2 (D) -0.118 V 76. 2 分 (4383) 当把金属铅插入下列四组溶液中，有可能置换出金属锡的是： ( ) (A) aSn2+= 1.0, aPb2+= 0.1 (B) aSn2+= 1.0, aPb2+= 1.0 (C) aSn2+= 0.1, aPb2+= 1.0 (D) aSn2+= 0.5, aPb2+= 0.5 77. 2 分 (4384) 根据你的化学知识，下列最易被还原的阳离子是： （ ） (A) H+ (B) Na+ (C) Mg2+ (D) Fe3+ 78. 2 分 (4388) 已知E? ? ? 1(Fe3+|Fe) = - 0.036 V， E2(Fe3+|Fe2+) = 0.771 V， 则E3(Fe2+|Fe)值为：（ ）(A) - 0.807 V (B) - 0.4395 V (C) - 0.879 V (D) 0.807 V 79. 2 分 (4389) 盐桥的作用是： （ (A) 将液接电势完全消除 (B) 将不可逆电池变成可逆电池 (C) 使液接电势降低到可以忽略不计 (D) 相当于用一根导线将两个电解质溶液沟通 80. 2 分 (4392) 下列电池的电动势，哪个与Br -的活度无关： （ ） (A) Ag(s)|AgBr(s)|KBr(aq)|Br2(l),Pt (B) Zn(s)|ZnBr2(aq)|Br2(l),Pt (C) Pt,H2(g)|HBr(aq)|Br2(l),Pt (D) Hg(l)|Hg2Br2(s)|KBr(aq)||AgNO3(aq)|Ag(s) 81. 2 分 (4393) 把插在AgNO3(1.0 mol·kg-1)溶液中的Ag(s)与插在Cu(NO3)2(1.0 mol·kg-1)溶液中的Cu(s) 利用盐桥连接成电池，这时测出的电动势为： [设活度系数均为1，E? (Ag+|Ag) = 0.80 V，E? (Cu2+|Cu) = 0.34V ] （ ） (A) 1.14 V (B) 0.46 V (C) - 1.14 V (D) - 0.46 V 82. 2 分 (4399) 将一铂丝两端分别浸入含0.1 mol·dm-3 Sn2+和0.01 mol·dm-3 Sn4+的溶液中，这时的电位差为： （ ） (A) E(Sn4+|Sn2+)+0.059/2 (B) E(Sn4+|Sn2+)+0.059 (C) E(Sn4+|Sn2+) - 0.059 (D) E(Sn4+|Sn2+) - 0.059/2 83. 5 分 (4400) - 781 - ）八、可逆电池的电动势及其应用 在下列各电池中，其电池电动势与氯离子的活度a(Cl -)无关的是： （ ） (A) Zn|ZnCl2(aq)|Cl2(p),Pt (B) Zn|ZnCl2(aq)|KCl(aq)|AgCl,Pt (C) Pt,H2(p1)|HCl(aq)|Cl2(p2),Pt (D) Ag,AgCl|KCl(aq)|Cl2(p),Pt 84. 2 分 (4401) 已知下列两个电极反应的标准电极电位为： $ Cu2++ 2e-─→ Cu(s) ?1= 0.337 V Cu++ e-─→ Cu(s) ?$= 0.521 V 2由此可算得 Cu2++ e-─→ Cu+的 ?? 值为： ( ) (A) 0.184 V (B) 0.352 V (C) -0.184 V (D) 0.153 V 85. 2 分 (4402) 有电池反应： (1) 12Cu(s) + 12Cl2(p?) ─→ 12Cu2+(a=1) + Cl-(a=1) E1 (2) Cu(s) + Cl2(p?) ─→Cu2+(a=1) + 2Cl-(a=1) E2 则电动势 E1/E2的关系是： ( ) (A) E1/E2= 1/2 (B) E1/E2= 1 (C) E1/E2= 2 (D) E1/E2= 1/4 86. 2 分 (4409) 对于电池 Pt│H2(p?)│NaOH(0.01 mol·kg-1)│O2(p?)│Pt 其电极电位和电池电动势可表示为： (1) ?右= ?? (O2/OH-) - (RT/F)ln[a(OH-)/a1/4(O2)] (2) ?左= ?? (H2O/H2,OH-) - (RT/F)ln[a1/2(H2)·a(OH-)] (3) ?左= ?? (H+/H2) - (RT/F)ln[a1/2(H2)/a(H+)] (4) E = ?右- ?左 上述表示中 ( ) (A) (1) 的表示式不对 (B) (2) 的表示式不对 (C) (3) 的表示式不对 (D) 四种表示式都可以 87. 2 分 (4419) Li - Cl2电池结构如下： Li│LiCl（(饱和液)有机溶剂）│Cl2(p?)│Pt 已知 ?fGm[LiCl(s)] = -384 kJ·mol-1，则该电池的电动势值 E 为： ( ) (A) 1 V (B) 2 V (C) 3 V (D) 4 V 88. 2 分 (4421) 按书写习惯, 25℃时下列电池 $ H2(p?)│HI(0.01 mol·kg-1)│AgI│Ag-Ag│AgI│HI(0.001 mol·kg-1│H2(p?) 的电动势约为： ( ) (A) 0.118 V (B) -0.059 V (C) 0.059 V (D) -0.118 V 89. 2 分 (4423) 有两个电池，电动势分别为E1和E2： H2(p?)│KOH(0.1 mol·kg-1)│O2(p?) E1 H2(p?)│H2SO4(0.0l mol·kg-1)│O2(p?) E2 比较其电动势大小： ( ) - 782 - 八、可逆电池的电动势及其应用 (A) E1< E2 (B) E1> E2 (C) E1= E2 (D) 不能确定 90. 2 分 (4424) $ 电极Tl3+,Tl+/Pt 的电势 ?1= 1.250 V，电极 Tl+/Tl 的电势 ?$= -0.336 V，则电极2Tl3+/Tl 的电势 ?3为： ( ) (A) 0.305 V (B) 0.721 V (C) 0.914 V (D) 1.586 V 91. 2 分 (4425) $已知 ?? (Fe2+/Fe) = -0.4402 V , ?? (Cd2+/Cd) = -0.4029 V，将金属铁粉和镉粉丢入含Fe2+(0.1 mol·kg-1) 和Cd2+(0.001 mol·kg-1) 的溶液中，铁粉和镉粉是否会溶解 ：( ) (A) 铁粉和镉粉皆会溶解 (B) 铁粉和镉粉皆不会溶解 (C) 铁粉溶解、镉粉不溶 (D) 镉粉溶解、铁粉不溶 92. 2 分 (4426) 有下面一组电池： (1) H2(p?)│HCl(a=1)‖NaOH(a=1)│O2(p?) (2) H2(p?)│NaOH(a=1)│O2(p?) (3) H2(p?)│HCl(a=1)│O2(p?) (4) H2(p?)│KOH(a=1)│O2(p?) (5) H2(p?)│H2SO4(a=1)│O2(p?) 电动势值： ( ) (A) 除 1 外都相同 (B) 只有 2,4 相同 (C) 只有 3,5 相同 (D) 都不同 93. 1 分 (4428) 某电池的电池反应可写成： (1) H2(g) + 12O2(g) ─→ H2O(l) (2) 2H2(g) + O2(g) ─→ 2H2O(l) 用 E1，E2表示相应反应的电动势,K1，K2 表示相应反应的平衡常数，下列各组 关系正确的是： ( ) (A) E1＝ E2 K1＝ K2 (B) E1≠ E2 K1＝ K2 (C) E1＝ E2 K1≠ K2 (D) E1≠ E2 K1≠ K2 94. 2 分 (4430) 将二铂丝插入Sn2+ 浓度为 0.2 mol·kg-1，Sn4+ 浓度为 0.02 mol·kg-1 的溶液中构成电池，则电动势为： ( ) (A) E?+ (0.059/2) V (B) E?- 0.059 V (C) 0 (D) E?+ 0.059 V 95. 2 分 (4431) 以 2Fe3+ + Sn2+ = Sn4+ + 2Fe2+ 反应组成原电池，其标准电动势 E? 值为： （已知 ?? (Fe3+/Fe2+) = 0.77 V , ?? (Sn4+/Sn2+) = 0.15 V） ( ) (A) 1.09 V (B) 0.92 V (C) 1.39 V (D) 0.62 V 96. 2 分 (4436) 常用的甘汞电极的电极反应 Hg2Cl2(s) + 2e- 2Hg(l) + 2Cl-(aq) , 设饱和甘汞 电极、摩尔甘汞电极和 0.1 mol·dm-3甘汞电极的电极电势相应地为 ? 1、? 2、? 3，则 298 K 时，三者之相对大小是： ( ) (A) ? 1> ? 2> ? 3 (B) ? 1< ? 2< ? 3 (C) ? 2> ? 1> ? 3 (D) ? 3> ? 1= ? 2 - 783 - 八、可逆电池的电动势及其应用 97. 2 分 (4437) 电池 Cu│Cu+‖Cu+,Cu2+│Pt 和 Cu│Cu2+‖Cu+,Cu2+│Pt 的反应均可简写作 Cu + Cu2+ = 2Cu+， 此两电池的： ( ) (A) ?rG$，E? 均相同 (B) ?rG$ 相同， E? 不相同 mm (C) ?rG$ 不相同，E? 相同 (D) ?rG$、E? 均不相同 mm98. 1 分 (4439) 银锌电池 Zn│Zn2+‖Ag+│Ag 的 ?? (Zn2+/Zn) = -0.761 V， ?? (Ag+/Ag)= 0.799 V，则该电池的标准电动势 E?是： ( ) (A) 1.180 V (B) 2.359 V (C) 1.560 V (D) 0.038 V 99. 2 分 (4440) 已知： (1) Cu│Cu2+(a2)‖Cu2+(a1)│Cu 电动势为 E1 (2) Pt│Cu2+(a2),Cu+(a')‖Cu2+(a1),Cu+(a')│Pt 电动势为 E2， 则： ( ) (A) E1= 12E2 (B) E1= 2 E2 (C) E1= E2 (D) E1≥ E2 100. 2 分 (4442) 25℃时电极 OH-（H2O）│H2 的标准电极电势为： ( ) (A) 0 (B) 0.401 V (C) 0.828 V (D) -0.828 V 101. 5 分 (4443) 25℃电极的反应为 O2+ 2H++ 2e- ─→ H2O2，其标准电极电势为 0.68 V，而 ?? (OH-,H2O/O2) = 0.401V，则电极反应为 H2O2+ 2H+ + 2e- ─→ 2H2O 的电极，在 25℃时的标准电极电势 ??为 ： ( ) (A) 0.2576 V (B) 0.279 V (C) 1.081 V (D) 1.778 V 102. 2 分 (4444) 已知 25℃时，电极反应 V，则 25℃时，电极反应 -14 12O2 + H2O + 2e- ─→ 2OH- 的标准电极电势为 ?1= 0.401 $$12O2+ 2H++ 2e- ─→ H2O 的标准电极电势 ?2为 (设 Kw = 1 × 10) ( ) (A) -0.427 V (B) 0.401 V (C) 0.828 V (D) 1.229 V 103. 5 分 (4446) 25℃，将含有Fe2+和Fe3+的水溶液与 Fe 粉一起振荡，使其达平衡，求出K = [Fe2+]3[Fe3+]-2= 8.98×1040，其?? (Fe2+/Fe) = -0.4402 V，则下列答案正确的是：( ) (A) ?? (Fe3+/Fe2+) = 0.771 V， ?? (Fe2+/Fe) = 0.3308 V (B) ?? (Fe3+/Fe2+) = 1.6514 V， ?? (Fe2+/Fe) = 0.8439 V (C) ?? (Fe3+/Fe2+) = 0.771 V， ?? (Fe2+/Fe) = -0.0365 V (D) ?? (Fe3+/Fe2+) = 1.6514 V， ?? (Fe2+/Fe) = -0.0365 V 104. 2 分 (4449) 下列电池中,电动势与氯离子活度无关的电池是： ( ) (A) Zn│ZnCl2(aq)‖KCl(aq)│AgCl│Ag (B) Pt│H2│HCl(aq)│Cl2│Pt (C) Ag│AgCl(s)│KCl(aq)│Cl2│Pt (D) Hg│Hg2Cl2(s)│KCl(aq)‖AgNO3(aq)│Ag - 784 - 八、可逆电池的电动势及其应用 105. 2 分 (4472) 已知 298 K 时下列各式的 ?? 值为： (1) Fe2+(aq) + 2e- (2) Fe3+(aq) + e- (3) Fe3+(aq) + 3e-$ Fe(s) ?1 = -0.440 V Fe2+(aq) ?$= 0.771 V 2 Fe(s) ?3= -0.036 V $ 根据以上数据，计算下述歧化反应 (4) 3Fe2+(aq) 2Fe3+(aq) + Fe(s) 的标准平衡常数K?，计算方法合适的是：( ) (A) 只能按式 (1) - 2(2) 计算 (B) 只能按式 3(1) - 2(3) 计算 (C) 只能按式 (3) - 3(2) 计算 (D) 以上三种方法均可 106. 2 分 (4486) 下列两电池在 T 相同时，哪个说法正确？ ( ) (1) H2(g,p1)│H3PO4(a1)│O2(g,p2) E1 (2) H2(g,p1)│KOH(a2)│O2(g,p2) E2 (A) 因电解液不同，故 E1≠ E2 (B) 虽对应电极的 E?值不等，但E1= E2 (C) 因 H2、O2的压力相等，故对应电极的 ? 值相等 (D) 因对应电极反应相同，故两电池的反应亦相同 107. 2 分 (4489) 某电池反应为 Zn(s)＋Mg2+(a=0.1)＝Zn2+(a=1)＋Mg(s) 用实验测得该电池的电动势 E＝0.2312 V, 则电池的 E?为： ( ) (A) 0.2903 V (B) -0.2312 V (C) 0.0231 V (D) -0.202 V 108. 1 分 (4490) 已知 ?? (Zn2+,Zn)＝－0.763 V, 则下列电池反应的电动势为： Zn(s)＋2 H+(a=1)＝Zn2+(a=1)＋H2(p?) ( ) (A) -0.763 V (B) 0.763 V (C) 0 V (D) 无法确定 109. 2 分 (4491) 伽伐尼电池 Zn(s)│Zn2+(a1)‖Cu2+(a2)│Cu(s), 该电池的电动势将: ( ) (A) 当a2一定时, E 随a1的增加而增加 (B) 当a1一定时, E 随a2的降低而增加 (C) E 随着a1的下降和a2的增加而增加 (D) E 随着a1的下降和a2的增加而下降 110. 2 分 (4501) 电极 Tl3+,Tl+/Pt 的电势为?1＝1.250 V,电极 Tl+/Tl 的电势 ?2＝-0.336 V, 则电极 $$Tl3+/Tl 的电势 ?3为: ( ) (A) 0.305 V (B) 0.721 V (C) 0.914 V (D) 1.568 V 111. 2 分 (4503) 以下关于玻璃电极的说法正确的是: ( ) (A) 玻璃电极是一种不可逆电极 (B) 玻璃电极的工作原理是根据膜内外溶液中被测离子的交换 (C) 玻璃电极易受溶液中存在的氧化剂、还原剂的干扰 (D) 玻璃电极是离子选择性电极的一种 112. 2 分 (4505) $- 785 - 八、可逆电池的电动势及其应用 298 K 时, 在下列电池 Pt│H2(p?)│H+(a=1)‖CuSO4(0.01 mol·kg-1)│Cu(s) 右边溶液中通入 NH3, 电池电动势将： ( ) (A) 升高 (B) 下降 (C) 不变 (D) 无法比较 113. 2 分 (4506) 298 K 时, 在下列电池 Pt│H2(p?)│H+(a=1)‖CuSO4(0.01 mol·kg-1)│Cu(s) , 右边溶 液中加入 0.01 mol的KOH溶液时, 则电池的电动势将： ( ) (A) 升高 (B) 降低 (C) 不变 (D) 无法判断 114. 2 分 (4507) 298 K 时，在下列电池 Pt│H2(p?)│H+(a=1)‖CuSO4(0.01 mol·kg-1)┃Cu(s) , 右边溶 液中加入0.1 mol·kg-1 Na2SO4溶液时(不考虑稀释效应), 则电池的电动势将：( ) (A) 上升 (B) 下降 (C) 基本不变 (D) 无法判断 115. 2 分 (4508) 298 K 时, 在下列电池的右边溶液中加入 0.01 mol·kg-1的 Na2S 溶液, 则电池的电动势将： ( ) Pt│H2(p?)│H+(a=1)‖CuSO4(0.01 mol·kg-1)│Cu(s) (A) 升高 (B) 下降 (C) 不变 (D) 无法判断 116. 2 分 (4513) 在 298 K时有如下电池： Pt│H2(p?)│H+(a=1)‖CuSO4(0.01 mol·kg-1)│Cu(s), 若在右边溶液中加入 0.1 mol·kg-1的 CuSO4溶液, 则电池的电动势将： ( ) (A) 增加 (B) 下降 (C) 不变 (D) 无法判断 117. 2 分 (4514) 反应 Cu2+(a1)─→Cu2+(a2), 已知 a1>a2, 可构成两种电池 (1) Cu(s)│Cu2+(a2)‖Cu2+(a1)│Cu(s) (2) Pt│Cu2+(a2),Cu+(a＇)‖Cu2+(a1),Cu+(a＇)│Pt 这两个电池电动势 E1与E2的关系为： ( ) (A) E1＝E2 (B) E1＝2 E2 (C) E1＝118. 2 分 (4516) 已知 298 K时，下列电极电势： ?? (Zn2+,Zn)＝－0.7628 V, ?? (Cd2+,Cd)＝-0.4029 V, ?? (I2,I-)＝0.5355 V, ?? (Ag+,Ag)＝0.7991 V, 下列电池的标准电动势最大的是：（ ） 2+2+2++ (A) Zn(s)│Zn‖Cd│Cd(s) (B) Zn(s)│Zn‖H│H2,Pt (C) Zn(s)│Zn2+‖I-│I2,Pt (D) Zn(s)│Zn2+‖Ag+│Ag(s) 119. 2 分 (4517) 12E2 (D) 无法比较 已知 ?? (Cl2/Cl-)＝1.36 V, ?? (Br2/Br-)＝1.07 V, ?? (I2/I-)＝0.54 V, ?? (Fe3+/Fe2+)＝0.77 V。请判断在相同温度和标准态下说法正确的是： ( ) (A) 只有 I- 能被 Fe3+ 所氧化 (B) Br- 和Cl- 都能被 Fe3+ 所氧化 (C) 卤离子都能被 Fe3+ 所氧化 (D) 卤离子都不能被 Fe3+ 所氧化 120. 2 分 (4518) 298 K 时,已知 ?? (Fe3+,Fe2+)＝0.77 V, ?? (Sn4+,Sn2+)＝0.15 V, 当这两个电极组成自发电池时, E?为： ( ) (A) 1.39 V (B) 0.62 V (C) 0.92 V (D) 1.07 V 121. 2 分 (4520) 298 K时, 电池反应为 Zn(s)＋Ni2+(a1=1)＝Zn2+(a2)＋Ni(s) 的电池的电动势为0.54 V, 已知 ?? (Zn2+,Zn)＝－0.763 V, ?? (Ni2+,Ni)＝－0.250 V, 则 Zn2+的活度 a2为 ：( ) (A) 0.08 (B) 0.06 (C) 0.12 (D) 0.04 - 786 - 八、可逆电池的电动势及其应用 122. 2 分 (4521) 下列 4 组组成不同的混合溶液, 当 Pb(s) 插入各组溶液时, 金属 Sn有可能被置换出来的是： ( ) 已知 ?? (Sn2+,Sn)＝－0.136V, ?? (Pb2+,Pb)＝－0.126 V. (A) a(Sn2+)＝1.0, a(Pb2+)＝1.0 (B) a(Sn2+)＝0.1, a(Pb2+)＝1.0 (C) a(Sn2+)＝1.0, a(Pb2+)＝0.1 (D) a(Sn2+)＝0.5, a(Pb2+)＝0.5 123. 2 分 (4523) 下列可逆电极中, 对 OH-不可逆的是： ( ) (A) Pt,H2(g)│OH-(aq) (B) Pt,O2(g)│OH-(aq) (C) Hg(l)│HgO(s)│OH-(aq) (D) Ba(s)│BaSO4(s)│OH-(aq) 124. 2 分 (4545) 在 298 K 时，浓度为 0.1 mol·kg-1和 0.01 mol·kg-1 HCl 溶液的液接电势为EJ(1)，浓度为 0.1 mol·kg-1和 0.01 mol·kg-1 KCl 溶液的液接电势 EJ(2)， 则： ( ) (A) EJ(1) = EJ(2) (B) EJ(1) > EJ(2) (C) EJ(1) < EJ(2) (D) EJ(1) << EJ(2) 125. 2 分 (4546) 下列物质的水溶液，在一定浓度下其正离子的迁移数 (tB) 如 A、B、C、D 所列。比较之下选用哪种制作盐桥，可使水系双液电池的液体接界电势减至最小？ ( ) (A) BaCl2 (t(Ba2+) = 0.4253) (B) NaCl (t(Na+) = 0.3854) (C) KNO3 (t(K+ )= 0.5103) 126. 2 分 (4554) 下列两电池的电动势之间的关系为: ( ) (1) Pt│H2(p?)│HCl(0.001 mol·kg-1)‖HCl(0.01 mol·kg-1)│H2(p?)│Pt (2) Pt│H2(p?)│HCl(0.001 mol·kg-1)│Cl2(p?) - Cl2(p?)│HCl(0.01 mol·kg-1)│H2(p?)│Pt (A) E1＝ E2 (B) E1＞ E2 (C) E1＜ E2 (D) 无法判断 127. 2 分 (4555) 两半电池之间使用盐桥，测得电动势为 0.059 V, 当盐桥拿走, 使两溶液接触, 这时测得电动势为 0.048 V, 向液接电势值为： ( ) (A) -0.011 V (B) 0.011 V (C) 0.107 V (D) -0.107 V 128. 2 分 (4556) 在298 K将两个 Zn(s)极分别浸入 Zn2+ 活度为0.02和0.2的溶液中, 这样组成的 浓差电池的电动势为： ( ) (A) 0.059 V (B) 0.0295 V (C) -0.059 V (D) (0.059lg0.004) V 129. 2 分 (4557) 以阳离子从高活度a1迁往低活度a2的浓差电池的电动势计算式为： ( ) (A) E=-RT/(zF)×ln(a1/a2) (B) E＝－RT/(zF)×ln(a2/a1) (C) E=-RT/(zF)×lg(a2/a1) (D) E＝-2.303RT/(zF)×lg(a1/a2) 130. 2 分 (4569) 有下列两个浓差电池 (a1 (1) Cu(s)│Cu2+(a1)‖Cu2+(a2)│Cu(s) 和(2) Pt│Cu2+(a1),Cu+(a＇)‖Cu2+(a2),Cu+(a＇)│Pt 它们的电池反应与电动势 E1和E2之间的关系为 ： ( ) (A) 电池反应相同, E1= E2 (B) 电池反应不同, E1= E2 (C) 电池反应相同, E1= 2E2 (D) 电池反应相同, E2= 2E1 - 787 - 八、可逆电池的电动势及其应用 131. 2 分 (4572) 电池 Pb(Hg)(a1)│Pb2+(aq)│Pb(Hg)(a2) 要使电动势E>0, 则两个汞齐活度关 系为： ( ) (A) a1>a2 (B) a1=a2 (C) a1 下列电池中液接电势不能被忽略的是： ( ) (A) Pt, H2(p1)│HCl(m1)│H2(p2), Pt (B) Pt, H2(p)│HCl(m1)‖HCl(m2)│H2(p), Pt (C) Pt, H2(p)│HCl(m1)┆HCl(m2)│H2(p), Pt (D) Pt, H2(p)│HCl(m1)│AgCl,Ag-Ag,AgCl│HCl(m1)│H2(p), Pt 133. 2 分 (4574) 298 K时, 电池 Pt,H2(0.1p?)│HCl(a=1)│H2(p?), Pt 的总电动势约为： ( ) (A) 2×0.059 V (B) - 0.059 V (C) 0.0295 V (D) - 0.0295 V 134. 2 分 (4575) 关于液体接界电势 EJ, 正确的说法是： ( ) (A) 只有电流通过时才有 EJ存在 (B) 只有无电流通过电池时才有 EJ (C) 只有种类不同的电解质溶液接界时才有 EJ (D) 无论电池中有无电流通过, 只要有液体接界存在, EJ总是存在 135. 2 分 (4576) 电池(1) Ag(s)│AgNO3(a1)‖AgNO3(a2)│Ag(s) 电动势为 E1 电池(2) Ag(s)│AgNO3(a1)┆AgNO3(a2)│Ag(s) 电动势为 E2，其液接电势为 EJ。三个电动势间的关系为： ( ) (A) E1=E2 (B) E1=E2+ EJ (C) E1=E2- EJ (D) 无法确定 136. 2 分 (4577) 下列电池不属于浓差电池的是： （ ） (A) Tl(Hg)(a1)|Tl+(aq)|Tl(Hg)(a2) (B) Na(Hg)(a)|NaCl(m1)|| NaCl(m2)|Na(Hg)(a) (C) Na(Hg)(a)| NaCl(m1)|AgCl(s)|Ag(s)—Ag(s)|AgCl(s)| NaCl(m2)|Na(Hg)(a) (D) Ag(s)|AgCl(s)|NaCl(aq)|Na(Hg)(a)|NaCl(CH3CN溶液)|Na(s) 137. 2 分 (4578) 298 K时，将两根银棒分别插入1.0 mol·kg-1和0.1 mol·kg-1的AgNO3溶液中，用盐桥构成电池，设活度系数均为1，这时电动势为： （ ） (A) 0.81 V (B) 0.026 V (C) 0.059 V (D) 0.006V 138. 2 分 (4579) 关于浓差电池，下述说法正确的是： （ ） (A) 反应物直接由一相迁入到另一相 (B) 标准电动势为零 (C) 电动势不能由能斯特方程计算 (D) 标准电动势不一定为零 139. 2 分 (4582) 有如下两个电池： ⑴ Ag(s)|AgNO3(a1)||AgNO3(a2)|Ag(s) E1 - 788 - 八、可逆电池的电动势及其应用 ⑵ Ag(s)|AgNO3(a1)|AgNO3(a2)|Ag(s) E2 设a2>a1，液接电势为Ej，则E1 ，E2和Ej之间的关系为： （ ） (A) E1=E2 – Ej (B) E1=E2 + Ej (C) E1>E2 + Ej (D) 无法确定 140. 2 分 (4583) 电池中使用盐桥的作用是： （ ） (A) 使电池变成无液体接界的可逆电池 (B) 基本消除电池中的液体接界电势 (C) 消除电池中存在的扩散现象 (D) 使液体接界电势为零 141. 2 分 (4623) 通过电动势的测定，可以求难溶盐的活度积，今欲求 AgCl 的活度积，则应设计的电 池为 ( ) (A) Ag│AgCl│HCl(aq)‖Cl2(p)│Pt (B) Pt│Cl2│HCl(aq)‖AgNO3(aq)│Ag (C) Ag│AgNO3(aq)‖HCl(aq)│AgCl│Ag (D) Ag│AgCl│HCl(aq)‖AgCl│Ag 142. 2 分 (4669) 用下列电池测溶液 pH。 参考电极‖H+(pH)│H2(p?),Pt, 设参考电极的??为 x, 2.303RT/F=0.059, 测得电动势为 E, 则 pH值的计算式为： ( ) (A) pH＝( E+x )/0.059 (B) pH＝－( E+x )/0.059 (C) pH＝( 0.059-x )/E (D) pH＝ 0.059 x/E 143. 1 分 (4683) 测定溶液的 pH 值的最常用的指示电极为玻璃电极, 它是： ( ) (A) 第一类电极 (B) 第二类电极 (C) 氧化还原电极 (D) 氢离子选择性电极 144. 2 分 (4684) 常用醌氢醌电极测定溶液的 pH 值, 下列对该电极的描述不准确的是： ( ) (A) 醌氢醌在水中溶解度小, 易于建立平衡 (B) 电极属于氧化-还原电极 (C) 可在 pH= 0─14 的广泛范围内使用 (D) 操作方便, 精确度高 145. 2 分 (4686) 已知 298 K 时， ? ? (Ag+,Ag)＝0.799 V, 下列电池的 E?为 0.627 V . Pt, H2│H2SO4(aq)│Ag2SO4(s)│Ag(s) 则 Ag2SO4的活度积为： ( ) (A) 3.8×10-17 (B) 1.2×10-3 (C) 2.98×10-3 (D) 1.52×10-6 146. 2 分 (4688) 不能用于测定溶液 pH 值的电极是 ： ( ) (A) 氢电极 (B) 醌氢醌电极 (C) 玻璃电极 (D) Ag,AgCl(s)│Cl-电极 147. 1 分 (4689) 醌氢醌电极属于： ( ) (A) 第一类电极 (B) 第二类电极 - 789 - 八、可逆电池的电动势及其应用 (C) 离子选择电极 (D) 氧化-还原电极 148. 2 分 (4693) 在电池中，当电池反应达到平衡时，电池的电动势等于： （ ） (A) 标准电动势 (B) RTzFlnK$ (C) 零 (D) 不确定 149. 2 分 (4694) 电动势测定应用中，下列电池不能用于测定H2O(l)的离子积的是： （ ） (A) Pt,H2(p)|KOH(aq)||H+(aq)|H2(p),Pt (B) Pt,H2(p)|KOH(aq)||参比电极 (C) Pt,H2(p)|KOH(aq)|HgO(s)|Hg(l) (D) Pt,H2(p)|HCl(aq)|Cl2(p),Pt 150. 5 分 (4716) 298 K时，电池 Pt,H2|H2SO4(m)|Ag2SO4|Ag 的电动势为 0.627 V， 1Ag2SO4+e – = 2? ? ??? ? Ag+1SO2+ 的电极电势为 0.627 V，而Ag++e -=Ag的电极电势E(Ag+|Ag)=0.799 V，则42? Ag2SO4的活度积为： ( ) (A) 3.8×10-17 (B) 1.2×10-3 (C) 2.98×10-3 (D) 1.53×10-6 二、填空题 ( 共53 题 ) 1. 2 分 (4110) 常用的铅蓄电池，工作时发生的电池反应为： _________________________________________________________________________。 2. 2 分 (4152) 将反应Hg(l) + Cl– (aCl- = 1) + Fe3+ = 2Hg2Cl2(s) + Fe2+设计成电池的表示式为： ________________________________________________________________。 3. 2 分 (4153) 将反应Ag2O(s) = 2Ag(s) + 1O2(g)设计成电池的表示式为： 21_____________ ______。 4. 2 分 (4154) 将反应H+(a1)→H+(a2)设计成电池的表示式为： ____________________ _______________________。 5. 2 分 (4155) --将反应Cl(a1)→Cl (a2)设计成电池的表示式为： __________________________________________。 6. 2 分 (4156) 将反应Hg(l) + 2KOH(aq) → HgO(s) + H2O(l) + 2K(Hg)(aam)设计成电池的表示式为： ___________________________________________________________________。 7. 2 分 (4157) 将反应Hg22+ + SO42- → Hg2SO4(s)设计成电池的表示式为： ____________________________________________________________________。 8. 2 分 (4158) - 790 - 八、可逆电池的电动势及其应用 将反应H2(g) + PbSO4(s) → Pb(s) + H2SO4(aq)设计成电池的表示式为： ___________________________________________________________________。 9. 2 分 (4159) 将反应H2(g) + I2(s) → 2HI(aq)设计成电池的表示式为： _____________________ _____________。 10. 2 分 (4170) 电极AgNO3(m1)|Ag(s)与ZnCl2(m2)|Zn(s)组成自发电池的书面表示式为： ____________________________________________。 选用的盐桥为：_________________________。 11. 2 分 (4192) 已知E1(Fe3+|Fe)= - 0.036 V，E2(Fe3+|Fe2+)=0.771 V， 则E3(Fe2+|Fe)=________________________。 12. 2 分 (4193) 已知Hg2++2e -→Hg(l)的标准电极电势为E1(Hg2+|Hg)，Hg2++e -→1Hg22+的标准电极电22+ -势为E2(Hg2+|Hg22+)，则1Hg+e→Hg(l)的电极电势表示式应为： 22?? ? ? ? E3=________________________。 13. 2 分 (4195) 为求CuI(s)的Ksp，应设计的电池为：__________________________________________。 14. 5 分 (4196) 298 K时，已知E(Cu2+|Cu)=0.337 V，E(Zn2+|Zn)= - 0.7628 V，则电池 Zn(s)|Zn2+(a1=1)||Cu2+(a2=1)|Cu(s)的E=______________，电池反应的平衡常数Ka=_________________，当电能耗尽时，两离子的活度比a1/a2=____________________。 15. 2 分 (4201) 写出 25℃时，电池 Sb(s)│Sb2O3(s)│KOH(m),KCl(m')│H2(g,p?)，Pt 的负极反应 _____________________________，正极反应 ________________________，以及电池的总反应 ______________________________________________________ 。 16. 2 分 (4217) 欲测量下列电池的电动势，与电位差计负极端相连的是该电池的 p1端还是 p2端？ ( ) Pt│H2(p1= 0.1p?)│HCl(aq)│H2(p2= p?)│Pt 17. 2 分 (4218) 测定电动势必须在______= 0条件下进行，因此采用_______法。 18. 2 分 (4226) 将反应 AgCl(s) → Ag++ Cl- 设计成的可逆电池应书写为 。 19. 2 分 (4228) 将反应Sn2++ Pb2+= Sn4+ + Pb，设计成可逆电池，其电池表示式为 。 20. 2 分 (4233) 反应 Zn(s) + 2HCl(a1) ＝ ZnCl2(a2) + H2(g)，已知 25℃， ?fGm(Zn2+)值为 -147.19 kJ·mol-1，(m?= 1 mol·kg-1)，利用电化学方法判断 25℃，当pH= $2? ?? 101325 Pa，aH= 10，a(Zn)= 10的条件下，反应的方向为 。（写 +-82+5 出基本公式，然后判断） 21. 1 分 (4235) 化学反应：Ni(s) + 2H2O(l) = Ni(OH)2(s) + H2(g)，可以设计成电池为： - 791 - 八、可逆电池的电动势及其应用 _____________________________________________ 22. 2 分 (4243) 298 K 时,已知 ?? (Fe3+,Fe2+)= 0.77 V, ?? (Sn4+,Sn2+)= 0.15 V,将这两个电极排成自发电池时的表示式为______________________________, E?=__________________。 23. 2 分 (4244) 用Ag棒插入AgNO3溶液, 用Zn棒插入ZnCl2溶液,用盐桥相连,组成自发电池的书面表示式为: _________________________________________,所用的盐桥是_______________。 24. 2 分 (4246) 已知 298K时,? ? (Ag+,Ag)= 0.799 V, ?? (Cu2+,Cu)= 0.340 V 。若将Ag电极插入a(Ag+)= 1 的溶液, 将Cu电极插入 a(Cu2+)= 1 的溶液,加入盐桥,组成电池,实验测得电动势值应为 _________V,电池 Ag(s)│Ag+(a=1)‖Cu2+(a=1)│Cu(s) 的电动势应为_____V。 25. 5 分 (4256) 某一电池反应 ?rSm(298K) > 0，则 25℃时，电池可逆工作时是吸热还是放热？ 热，因为 ，而实际电池放电时是吸热还是放热？ 热。 热量较可逆 情况下哪个大？ ， 因为 _______________ 。 26. 5 分 (4258) 某电池在 p? 时电动势与温度的关系为 E/mV = -68.00 - 0.312 (T/K - 298)，298 K时电池的电动势 E = __________ ，当输出 2 mol 电子电量时，电池反应的 ?rHm= _______ ；?rSm= ____________ 。当输出 1 mol 电子电量时，电池的电动势 E = _______ ；电池反应的?rHm= _________ ；?rSm= __________ 。 27. 2 分 (4282) 某化学反应在等温、等压下进行 (298 K，p?), 测得其热效应为Q1，若将此反应组成可逆电池在同样温度、压力下可逆放电（反应的物质量与上面相同），测得热效应为 Q2(n 为已 知)。以上两过程功的差值为 _____________ ，电池的温度系数(?E/?T )p= 。 28. 2 分 (4285) 已知可逆电池 Tl(Hg)│TlCl(s)│KCl(aq,c)│Hg2Cl2(s)│Hg(l) 在 25℃时，电池反应的 ?rSm为 72.375 J·K-1，?H 为 –48780 J，则电池可逆工作时吸收的热量为 __________ 。 29. 2 分 (4295) 在恒温、恒压下，金属 Cd 与盐酸的反应为放热反应，其反应热效应绝对值为Q1，若在相同 T,p 条件下，将上述反应组成可逆电池，亦为放热，热效应绝对值为Q2，若两者始终态相同，则 Q1与 Q2 的大小关系是 _________ 。 30. 2 分 (4333) 电池 Pt,H2(10 kPa)│HCl(1.0 mol·kg-1)│H2(100 kPa),Pt 是否为自发电池?_____ E=________V。 31. 2 分 (4335) 将反应 Ag2SO4(s)＝2 Ag+＋SO4 设计成电池,其书面表示式为： 。 32. 2 分 (4337) 2? 298 K 时，电池反应 Ag(s)＋ 12Hg2Cl2(s)＝AgCl(s)＋Hg(l) 所对应的?rSm＝32.9 J·K-1·mol-1, 电池电动势为0.0193 V, 则相同反应进度时?rHm＝ ，(?E/?T)p＝______________。 33. 2 分 (4365) 常见的测定AgCl(s)的Ksp的电池为：Ag(s)|Ag+(aq)||Cl –(aq)|AgCl(s)|Ag(s)，其正确断路的形式为：____________________________________________________________。 - 792 - 八、可逆电池的电动势及其应用 34. 5 分 (4385) 已知电池 Ag(s)|Ag2SO4(s)|H2SO4(0.1 mol·kg-1)|H2(p),Pt 在298 K时的E1和E1分别为0.70 V和 – 0.63 V，（设各物质的活度与浓度无关，活度系数均为1），则在308 K时，E2 – E2值为：____________________。 35. 2 分 (4386) 电池反应和电动势如下所示： ⑴ 12?? ? Cu(s)+ 12Cl2(p)→1Cu2++Cl - 2 E1 ⑵ Cu(s)+Cl2(p)→Cu2++2Cl - E2 设(1)和(2)中各物质的活度均相同，则E1与E2的关系为： ????????????????????????????????。 36. 2 分 (4387) 已知E(Cu2+|Cu)=0.337 V，E(Cu+|Cu)=0.521 V，则E(Cu2+|Cu+)=_____________。 37. 2 分 (4398) 有如下电池： Cu(s)|CuSO4(0.01mol/kg,??±=0.41)||CuSO4(0.1mol/kg,?±=0.16)|Cu(s) 其电动势E为________________________。 38. 2 分 (4404) 已知 Cu2+ + 2e- ─→ Cu ?? = 0.337 V Cu+ + e- ─→ Cu ?? = 0.521 V ? ? ? 求 Cu2+ + e- ─→ Cu+ 的??值 = ____________V 计算根据：___________________________________ 。 39. 2 分 (4407) 电池 Hg│Hg2Cl2│HCl(a)│Cl2(p?)│(Pt) 在 25℃时, a = 0.1 时 , E = 1.135 V a = 0.01 时 , E = ______ 40. 2 分 (4435) 将 Ag(s) ─→ Ag - Au （合金，a(Ag)= 0.120）设计成电池 ___________________________________________ ，则该电池在 25℃时电动势 E = ____ 。 41. 2 分 (4438) 电池 Pt│H2(101.325 kPa)‖HCl(?? , m)│Hg2Cl2│Hg│Pt根据能斯特公式其电动势 E = ___________ ，得到 lg?? = _________ 。因此可以用测定电池电动势的方法求电解质的离子平均活度系数。 42. 2 分 (4441) 下列两个反应： Pb(Hg) ─→Pb2+(a) + 2e-+ Hg(l) Pb ─→Pb2+(a) + 2e- 其电极电势公式分别为 及 ， 这两个反应相应的??及?? 是否相同？ 43. 5 分 (4476) (1) 电解质溶液的摩尔电导率随浓度的减小而 ____________ ； (2) 电池 M1(s)│M1+(a1)│M(a2)│M2(s) 的电动势除了电极与导线的接触电势外，还由哪些界面电势组成 ___________________________________ 。 44. 2 分 (4522) 电池 Ag,AgCl(s)│CuCl2(m)│Cu(s) 的电池反应是_________________________,电池 - 793 - 八、可逆电池的电动势及其应用 Ag(s)│Ag+(aq)‖CuCl2(aq)│Cu(s) 的电池反应是________________________。 45. 2 分 (4543) 下列电池： Pt│H2(p1)│HCl(aq,m)│H2(p2)│Pt ，当 p2> p1时，正极应为 _________ ，负极为 _________ ； Pt│Cl2(p1)│HCl(aq,m)│Cl2(p2)│Pt, 当 p2> p1时,正极应为 ____________，负极为 ____________ 。 46. 2 分 (4580) 298 K时，电池Pt,H2(0.1p)|HCl(a=1)|H2(p), Pt的电动势为：___________________。 47. 2 分 (4622) 电池: Pt│H2(p?)‖HCl(??,m)│Hg2Cl2 │Hg│Pt ,根据能斯特公式其电动势 E = _______________ ，得到 lg??= _____________ 。 48. 5 分 (4643) 可将反应 Ag++ Cl- ─→ AgCl(s) 设计成电池 ______________________ ，已知 298 K 时电池的 E?= 0.576 V，则电池反应的?rG$(298.15 K) = __________， AgCl(s) 的活度积 Ksp m= _______，电池反应达平衡时，电动势 E 等于 ________ 。 49. 2 分 (4685) 已知 ?? (Zn2+,Zn)＝－0.763 V, ?? (Fe2+,Fe)＝－0.440 V 。这两电极排成自发电池时,E?＝________V, 当有 2 mol 电子的电量输出时,电池反应的K?＝________。 50. 5 分 (4692) 测得电池 Pt,H2(p)|HCl(0.1 mol·kg-1)|AgCl(s)|Ag(s) 在298 K时的E = 0.3524 V，又已知：E(AgCl | Ag) = 0.2223 V，则该HCl溶液的a±=______________；?±=______________，溶液的pH=__________。 51. 5 分 (4711) 298 K时，已知Cu2++I - +e - →CuI的E1=0.86 V，Cu2++e -→Cu+的E2=0.153 V，为求CuI(s)的Ksp应设计的电池为__________________________________________， Ksp=_____________________________________。 52. 5 分 (4751) 在生物电化学中,膜电势的存在意味着每个细胞上都有一个___________存在,相当于一些_______________分布在细胞表面,根据电池电动势的计算公式 E＝?右－?左, 则对K+ 细胞膜电势公式可表示为__________________________________________。 53. 2 分 (4753) 静止神经细胞内液体中 K+ 离子浓度大于细胞外液体中的K+ 离子浓度, 而Na+ 则相反。据热力学判据, K+ 应不断地从细胞内流向细胞外, Na+ 则从细胞外流向细胞内, 但观察到的K+ 与Na+ 浓度基本上是稳定的, 这是由于活性细胞膜中利用某些代谢，能连续地把Na+ “泵”出细胞, 把K+输入细胞, 此过程称之为____________________。 三、计算题 ( 共223 题 ) 1. 2 分 (4120) 写出下列电池的电极反应和电池反应。 Ag(s)|AgI(s)|I –(a I)||Cl –(a Cl)|AgCl(s)|Ag(s) 2. 10 分 (4164) 298 K时，有如下两个反应： (a) 2Hg(l)+O2(g)+2H2O(l)=2Hg2++4OH – (b) 2Hg(l)+O2(水中溶解态)+2H2O(l)=2Hg2++4OH – ???? ? ? ?? 将反应(a)设计成电池，其E= - 0.453 V。工业排放的废汞，可与水中溶解氧发生如(b)所示的反应，设废液呈中性，在液面上O2(g)分压为0.21×p，活度系数均为1。 - 794 - ? ? 八、可逆电池的电动势及其应用 ⑴ 写出反应(a)的电池表示式。 ⑵ 当废液中的[Hg2+]为1×10-5 mol·kg -1时，反应(b)能否自发进行？ ⑶ [Hg2+]在废液中浓度为多少时，不再与溶解O2反应？ 3. 10 分 (4172) 将反应TlI(s)+H2→2Tl+2HI(aq)设计成电池，判断H2能否还原TlI(s)，并用计算结果 加以说明。已知2TlI(s) + 2e -→2Tl + 2I - 的E= - 0.753 V。设各物的活度均为1。 4. 15 分 (4183) 298 K时，电池 Pt,H2(p)|NaOH(aq)|Ag2O(s)|Ag(s) 的电动势E=1.172 V，试求Ag2O(s)的?fGm和分解压。已知?fGm(H2O,g)= - 228.614 kg·mol-1，该温度下H2O(l)的饱和蒸气压 ps=3.168×103 Pa。 5. 15 分 (4184) 298 K时，计算反应 Hg2+(aq)+4I-(aq) = HgI42-(aq) 的K，??rSm，??rHm，Sm?HgI42-，aq?，和估算在323 K和273 K时的K，假定?Cp = 0。已知： E(Hg2+ | Hg) = 0.0854 V；E(HgI42 - | Hg) = - 0.038 V，其温度系数为： 4.0×10-5 V·K-1。各物质的规定熵值为： Hg(l) Hg2+(aq) H2(g) I –(aq) 物质 ? 77.4 - 22.6 130.59 109.37 Sm/J·K-1·mol-1 6. 10 分 (4185) 298 K时，下述电池的电动势E= 0.268V： Pt,H2(g)|HCl(aq)|Hg2Cl2(s)|Hg(l) (1) 写出电极反应和电池反应； (2) 计算Hg2Cl2(s)的?fGm, 已知?fGm[Cl – (aq)] = - 131.26 kJ·mol-1； (3) 计算Hg2Cl2(s)的Ksp，已知?fGm[Hg22+(aq)] = 152.0 kJ·mol-1。 7. 10 分 (4186) 已知反应Ag(s)+1Hg2Cl2(s)→AgCl(s)+Hg(l),在298 K时，有如下数据： 2物质 ????fHm/ kJ·mol-1 ?? ? ?? ? ? ? ? ? ? ? ?? ?? ? Ag(s) 0 Hg2Cl2(s) -264.93 195.8 AgCl(s) -127.03 96.2 ?E?T Hg(l) 77.4 ??Sm/J·K-1·mol-1 42.55 (1) 将反应设计成电池并写出电极反应； (2) 计算298 K时的电动势E和温度系数()p； (3) 计算可逆热效应QR与恒压反应热Qp二者之差值。 8. 15 分 (4187) 298 K时，反应 H2(p) + Ag2O(s) = 2Ag(s)+H2O(l) 的恒容反应热为 -252.79 kJ，若将此反应设计成电池，其温度系数为-5.044×10-4 V·K-1，试求E(Ag2O|Ag)。已知此时H2O的Kw=1.00×10-14。 9. 10 分 (4188) 已知反应 12? ? H2(p)+1Cl2(p) = HCl(p) 在298 K时，?rGm= -94.93 kJ·mol-1，试求298 2???? K时，下列电池的电动势。设298 K时，该电池所给HCl水溶液液面上，HCl(g)的平衡分压为0.537 Pa。 ?? Pt,H2(p)|HCl(1.11mol·kg-1)|Cl2(p),Pt 10. 15 分 (4189) 电池 Pt,H2(p1)|H2SO4(aq)|H2(p2),Pt 中，氢气服从的状态方程为 pVm=RT+?P，??=1.48 - 795 - 八、可逆电池的电动势及其应用 ×10-5 m3·mol-1，且与温度、压力无关。若p1=30p，p2=p，请： (1) 写出电池反应； (2) 求298 K时的电动势； (3) 电池可逆作功时吸热还是放热？ (4) 若使电池短路，体系和环境间交换多少热量？ 11. 15 分 (4190) 已知下列电池的电动势在298 K时分别为E1=0.9370 V，E2=0.9266 V。 ⑴ Fe(s)|FeO(s)|Ba(OH)2 (0.05 mol·kg-1)|HgO(s)|Hg(l) ⑵ Pt,H2(p)|Ba(OH)2 (0.05 mol·kg-1)|HgO(s)|Hg(l) 试求FeO(s)的?fGm。已知H2O(l)的?fGm = - 2.372×105 J·mol-1。 12. 15 分 (4191) 298 K时，有下列电池： Pt,Cl2(p)|HCl(0.1 mol·kg-1)|AgCl(s)|Ag(s), 试求： (1) 电池的电动势； (2) 电动势温度系数和有1mol电子电量可逆输出时的热效应； (3) AgCl(s)的分解压。 已知?fHm(AgCl)= - 1.2703×105 J·mol-1，Ag(s)，AgCl(s)和Cl2(g)的规定熵值Sm分别为： 42.70，96.11和243.87 J·K-1·mol-1。 13. 10 分 (4199) 298K时有电池：Pt,H2(p)|KOH(a=1),Ag2O(s)|Ag(s)，已知E(Ag2O|Ag)=0.344 V， ?fHm(H2O,l)= - 286.0 kJ·mol-1， ?fHm(Ag2O,s)= - 30.57 kJ·mol-1。试求： (1) 电池的电动势, 已知Kw=1.0×10-14； (2) 电池反应的?rGm，?rHm，?rSm，Qr和(? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?? ?E?T)p； (3) 若电池在短路下放电，程度与可逆反应相同时，求热效应为多少。 14. 10 分 (4200) 已知298 K，Ba(OH)2浓度为0.05 kJ·mol-1时，下列电池的电动势： ⑴ Fe(s)|FeO(s)|Ba(OH)2(aq)|HgO(s)|Hg(l) ⑵ Pt,H2(p)|Ba(OH)2(aq)|HgO(s)|Hg(l) ⑶ Pt,H2(p)|Ba(OH)2(aq)|O2(p),Pt ? ? ? E1=0.937 V E2=0.927 V E3=1.23 V ? 试求FeO(s)的标准吉布斯生成自由能?fGm(FeO,s)。 15. 5 分 (4237) 在 298 K 时有下述电池： Ag(s)│AgBr(s)│Br-(a=0.01)‖Cl-(a=0.01)│AgCl(s)│Ag(s) 试计算电池的 E，并判断该电池反应能否自发进行？ 已知 ?? (AgCl,Cl-)= 0.2223 V， ?? (AgBr,Br-)= 0.0713 V 16. 5 分 (4252) 一个可逆电动势为 1.07 V 的原电池，在恒温槽中恒温至 293 K，当此电池短路时（即直接发生化学反应，不作电功）有 1000 C 的电量通过，假定电池中发生的反应与可逆放电时的反应相同，试求此电池和恒温槽为体系时总的熵变。如果要分别求算恒温槽和电池的熵变化。还需何种数据？ 17. 10 分 (4254) 电池 Pt│H2(g)│HCl (0.01mol·kg-1)│AgCl│Ag(s) 的电动势 E/V = -0.096 + 1.90×10-3(T/K)- 3.041×10-6(T/K)2,计算 298 K 时电池反应的 ?rGm、?rSm 和 ?Cp,m。 18. 10 分 (4255) - 796 - 八、可逆电池的电动势及其应用 电池 Hg│Hg2Br2(s)│Br-│AgBr(s)│Ag 在 p?下 298 K附近时，该电池电动势与温度的关系是: E/mV = 68.04 + 0.312 (T/K - 298) 写出通过 1F 电量时电极反应与电池反应，求算在 p? 和 25℃时该电池反应的?rGm、?rHm、?rSm，若通过 2F 电量则电池作电功为多少？ 19. 10 分 (4262) 根据下表 ?? (298 K)/V 电极反应 0.521 Cu++ e-──→ Cu - 0.11 [Cu(NH3)2]++ e-─→ 2NH3+ Cu 0.337 Cu2+ + 2e-──→ Cu (1) 当在 0.01 mol·kg-1 Cu2+ 的溶液中加入过量的 Cu 时，计算反应 Cu + Cu2+ 2Cu+ 的平衡常数 K? 和 Cu+ 的平衡浓度。 (2) 计算 298 K 时反应 2NH3+ Cu+= [Cu(NH3)2]+的 ?rGm。 20. 10 分 (4263) $ 对于反应： H2 (g,p?) + I2 (s) 2HI (aq,a=1) (1) 写出电池表达式 (2) 计算上述反应在 298 K 时的 E、E?、?rG$ 和 K? m (3) 若反应写成 1212H2(g,p?) + I2(s) HI (aq,a=1) ,则 E、E?、?rG$ 和 K?各为多少？ m已知 298 K 时, I- (aq) 的吉布斯生成自由能 ?fG$ = -51.67 kJ·mol-1。 m21. 10 分 (4264) 反应 Zn(s) + CuSO4(a=1) ──→ Cu(s) + ZnSO4(a=1) 在电池中进行， 15℃时，测得 E = 1.0934 V，电池的温度系数（?E/?T）p= - 4.29×10-4 V·K-1， (1) 写出电池表示式和电极反应式 (2) 求电池反应的 ?rGm、?rSm 、?rHm 和 Qr 。 22. 10 分 (4265) 计算以下电池在 25℃时的电动势和温度系数： Ag│AgCl(s)│NaCl(aq)│Hg2Cl2(s)│Hg 已知标准生成焓和标准熵如下： Ag(s) Hg(l) AgCl(s) Hg2Cl2(s) $ 0 0 -127.03 -264.93 ?fH/kJ·mol-1 m$$$Sm/J·K-1·mol-1 $ 42.70 77.40 96.11 195.8 23. 10 分 (4266) 电极Ag+│Ag 和 Cl-│AgCl(s)│Ag 在 298 K时的标准电极电位分别为 0.7991V 和 0.2224 V。 (1) 计算 AgCl 在水中的饱和溶液的浓度 (2) 用德拜－休克尔方程式计算 298 K 时 AgCl 在 0.01 mol·kg-1 KNO3溶液 中的溶解度；已知 A = 0.509(mol·kg-1) (3) 计算反应 AgCl(s) 24. 5 分 (4267) Ag+(aq) + Cl-(aq) 的 ?rGm $ 在 25 ℃及 p?压力下，将一可逆电池短路，使 1F 的电量通过电池，此时所放出的热 - 797 - 八、可逆电池的电动势及其应用 量恰好为该电池可逆操作时所吸收热量的 43 倍，在 25℃ 及 p?压力下，该电池的电动势 的温度系数为 0.00014 V·K-1，求电池在 25℃及 p? 压力下的可逆电动势。 25. 5 分 (4268) 标准惠斯登镉电池在 293 K 时的电动势为 1.0186 V，温度每升高一度，电动势降低 4.06×10-5 V，试列出惠斯登电池电动势的数学表达式，并计算 298 K 时，该电池每消耗 1 mol镉时的 ?rHm和?rGm。 26. 10 分 (4272) 有电池： Hg│HgCl2(s)，HCl(aq)│H2(g,p?)│Pt , 在 293 K 时的标准电池电动势为 0.2692 V，在 303 K 时的标准电动势为 0.266 V，求298 K 时，上述电池反应的 ?rG$，m?rHm 及 ?rSm。 27. 10 分 (4273) 对于电池 Pb(s)│PbCl2(s)│NaCl(aq)│AgCl(s)│Ag(s) 已知如下数据： T / K p/ 101325Pa E / V 280.0 1.00 0.49364 300.0 1.00 0.49004 320.0 1.00 0.48644 300.0 1000 0.49093 300.0 2000 0.49182 (a) 写出电池反应 $$ (b) 计算该电池反应在 300 K 时的 ?rGm、?rSm 、?rHm，?rVm及?rUm 。 28. 10 分 (4274) 下列两种可逆电池在 298 K 时的电动势分别为 0.4902 V 和 0.2111 V： Pb(s)│PbCl2(s)│KCl(aq)│AgCl(s)│Ag(s) (1) Pb(s)│PbI2(s)│KI(aq)│AgI(s)│Ag(s) (2) 上述电池电动势的温度系数分别为：-1.86×10-4 V·K-1和 -1.27×10-4 V·K-1。 计算下列反应在 298 K 时的 ?rGm 和 ?rHm. PbI2(s) + 2AgCl(s) = PbCl2(s) + 2AgI(s) 29. 5 分 (4276) 利用反应 Zn(s) + 12$$$$$$$O2(g) ─→ ZnO(s) 作成锌氧电池，试计算 298 K 时的标准电 动势及其温度系数。已知上述反应 298 K 时的： ?rHm = -347.980 kJ·mol-1 ?rSm = -100.200 J·K-1·mol-1 30. 10 分 (4278) 求 298 K 时下列电池的电动势和温度系数： $$ Pt│H2(g,p?)│H2SO4(aq)│O2(g,p?)│Pt 已知 H2O(l)的生成热为 -285.84 kJ·mol-1，生成吉布斯自由能为 -237.19 kJ·mol-1。 31. 10 分 (4279) 电池： Ag│AgCl(s)│KCl(aq)│Hg2Cl2(s)│Hg(l) 在 298 K 时的电动势 E = 0.0455 V，(?E/?T )p= 3.38×10-4 V·K-1，写出该电池的反应，并求出 ?rHm，?rSm 及可逆放电时的热效应Qr。 32. 10 分 (4280) 有电极： 1. Ag(s)│AgI(s)│I-(aq) 2. I2(s)│I-(aq) 已知 298 K时，?1 < ?2，在 298 K，p?压力下，此两电极组成的电池的温度系数为 1.00 $$- 798 - 八、可逆电池的电动势及其应用 ×10-4 V·K-1。 (1) 写出电池表达式，电极反应和电池反应 (2) 在 298 K，p?压力下，测得电池短路放电 289500 C 时，放热 190.26 kJ， 求电池在 298 K 时的标准电动势。 (3) 若在 298 K，p?压力下，此电池实际工作电压是电动势的 80%，求通过 1 mol 电子电量时电池放热多少？ 33. 10 分 (4281) 298 K时，可逆电池 Pt│H2(p?)│H2SO4(极稀)│O2(p?)│Pt 的 -1 E= 1.23 V，并已知 ?fH$,[HO(l)] = -285.90 kJ·mol，求下述单位反应： 2m 2H2(g,p?) + O2(g,p?) ──→ 2H2O(l,p?下)，按以下两种途径进行的?rUm、?rHm、?rSm、?rGm 值，并判断过程的自发方向及过程的性质。 (1) 将氢和氧直接接触在烧杯中进行; (2) 组成电池进行反应，并已知该单位反应时外作电功为 374.78 kJ·mol-1. 34. 10 分 (4293) 正丁烷在 298 K 时完全氧化： C4H10(g) + 13/2 O2(g) ─→ 4CO2(g) + 5H2O(l) ?rHm= -2877 kJ·mol-1 ?rSm= -432.7 J·K-1·mol-1 假定可以利用此反应建立起一个完全有效的燃料电池，计算： (a) 最大的电功 (b) 最大的总功 (298.15 K) 35. 2 分 (4292) $$ 细胞色素 (Fe3+) + e-─→ 细胞色素(Fe2+) 在 298 K 时的标准电极电势为0.25 V，计算反应 1/2 H2(g) + 细胞色素 (Fe3+)─→ H++细胞色素 (Fe2+) 的?rGm。 36. 10 分 (4293) 正丁烷在 298 K 时完全氧化： C4H10(g) + 13/2 O2(g) ─→ 4CO2(g) + 5H2O(l) $ ?rHm= -2877 kJ·mol-1 ?rSm= -432.7 J·K-1·mol-1 假定可以利用此反应建立起一个完全有效的燃料电池，计算： (a) 最大的电功; (b) 最大的总功 (298.15 K) . 37. 10 分 (4298) 电池 Zn│ZnCl2(0.05 mol·kg-1)│AgCl(s)│Ag(s) 的电动势与温度的关系为: E/V = 1.015 - 4.92×10-4(T/K - 298) (1) 写出电池反应; (2) 计算 298 K 时上述电池可逆输出 2F 电量时，电池反应的?rGm、?rSm、?rHm、 ?rUm、?rFm 以及该电池的热效应； (3) 若将该电池短路，上述各值为多少？ (4) 若该电池以 0.8 V 工作电压放电，上述各值又为多少？ 38. 5 分 (4302) 利用反应 2AgCl(s) + Zn(s) + aq = ZnCl2(aq) + 2Ag 构成电池时，25℃时的电动势为 1.1558 V，ZnCl2的浓度 m(ZnCl2)= 0.01021 mol·kg-1，设此浓度的平均活度系数 ??= 0.702， 试求此反应的标准吉布斯自由能变化。 39. 5 分 (4303) $$- 799 - 八、可逆电池的电动势及其应用 计算 298 K 时,下列电池的 E? 和电池反应通过 1 mol 电子电量时的平衡常数K?。 Cd(s)│Cd2+‖Cu2+│Cu(s) 已知： ?? (Cu2+/Cu) = 0.337 V， ?? (Cd2+/Cd) = -0.403 V 40. 5 分 (4304) 已知 25℃时， （1） Hg(l) + 0.5O2(g) = HgO(s) ?fG$(298 K) = -58.53 kJ·mol-1 m （2） H2(g,p?)│KOH(aq)│HgO(s)│Hg(l) ?rG$(298 K) = -178.84 kJ·mol-1， m（3）Kw= 1.002×10-14。 根据这些数据求 OH-离子的 ?fG$ 值。 m41. 5 分 (4306) 计算下列反应的平衡常数: Cu(s) + Cl2(g) ＝ CuCl2(aq) 已知 298 K 时，?? (Cl2/Cl-)= 1.3595 V， ?? (Cu2+/Cu) = 0.337 V . 42. 5 分 (4307) 反应 AgCl + $1?rGm=-828.6 J·mol-1， 试求浓度为 1 mol·kg-1 的 HCl 溶液上面 HCl 的蒸气压。 2H2(g) ─→ Ag + HCl(g) 在 25℃ 时的标准自由能变化 已知 Pt│H2(p?)│HCl(m=1 mol·kg-1)│AgCl│Ag(s) 的电动势 E = 0.23328 V 。 43. 10 分 (4309) 298 K 时,下述电池的 E 为 1.228 V， Pt，H2(p?)│H2SO4(0.01mol·kg-1)│O2(p?),Pt 已知 H2O(l) 的生成热 ?fHm= -286.1 kJ·mol-1，试求： (1) 该电池的温度系数 (2) 该电池在 273 K 时的电动势，设反应热在该温度区间内为常数。 44. 10 分 (4310) 从饱和韦斯顿电池的电动势与温度的关系式，试求 298 K 时，当有 2 mol 电子的电量通过电池时，反应的 ?rGm，?rHm，?rSm。 E/V = 1.01845 - 4.05×10-5(T/K - 293) - 9.5×10-7(T/K - 293)2 45. 10 分 (4311) 在 273 – 318 K 范围内，下述电池的电动势与温度的关系可由下列公式表示： (1) Cu(s)│Cu2O(s)│NaOH(aq)│HgO(s)│Hg(l) E =｛461.7 - 0.144(T/K - 298) + 0.00014(T/K - 298)2｝mV $ (2) Pt，H2(p?)│NaOH(aq))│HgO(s)│ Hg(l) E =｛925.65 - 0.2948(T/K - 298) + 0.00049(T/K - 298)2｝mV 已知 H2O(l) 的 ?fHm= -285.85 kJ·mol-1，?fGm= -237.19 kJ·mol-1，试分别计算 HgO（S） $$$$和 Cu2O（S） 在 298 K 时的 ?fGm和 ?fHm值。 46. 2 分 (4312) 电池 Cu(s)│CuAc2(0.1 mol·kg-1)│AgAc(s),Ag(s)，在 298 K 时，电动势 E = 0.372 V，当温度升至 308 K 时，E = 0.374 V，已知 298 K 时, φ(Ag+,Ag) = 0.800 V，φ(Cu2+,Cu) = 0.340 V, (A) 写出电极的反应和电池反应 (B) 298 K 时，当电池有 2F 电量流过，这时 ?rGm、?rHm、?rSm 为多少？ (C) 计算醋酸银 AgAc 的溶度积 Ksp 47. 5 分 (4313) - 800 - 八、可逆电池的电动势及其应用 298 K 时，下述电池的电动势为 4.55×10-2 V , Ag + AgCl(s)│HCl(aq)│Hg2Cl2(s) + Hg(l) 其温度系数 (?E/?Ｔ)p= 3.38×10-4 V·K-1。当有 1 mol电子电量产生时，求电池反应的?rGm、?rHm、?rSm 值。 48. 5 分 (4316) 已知下列电池的 E? (298 K)＝0.223 V, (?E/?T)p＝ -0.65 mV·K-1, Pt│H2(p?)│H+(a=1)‖KCl(a=1)│AgCl(s)│Ag(s) (1) 写出电池反应 (2) 计算与电池反应对应的 ?rG$、?rS$和 ?rH$ mmm49. 10 分 (4317) -1+- 已知 298 K 时, H2O(l)的?rG$＝ -237.2 kJ·mol, HO(l)解离成H,OH的 2m?rGm＝79.7 kJ·mol-1, (A) 求下述电池的电动势 Pt│H2(p?)│H+(aq)‖OH-(aq)│O2(p?)│Pt (B) 若有 2个电子得失的电池反应的?rHm＝-172 kJ·mol-1, 求电池在298 K 时 的温度系数? 50. 10 分 (4318) 燃料电池的电池反应为 : H2(g)＋ 12O2(g)─→H2O(l) 已知?? (O2,H+,H2O)＝1.229 V, (A) 写出电池表示式及电极反应 (B) 当H2,O2的压力都为p?时,计算电动势值 (C) 计算电池反应的平衡常数 (D) 计算每摩尔H2(g)所能作出的最大电功 (E) 每小时耗去 10 mol H2(g),计算该电池能输出的最大电流强度 51. 10 分 (4319) 已知 298 K时如下热力学数据 : 2? Pb2+ PbSO4(s) 物质 SO 4?fGm/kJ·mol-1 $ -24.31 -742.0 -811.23 ?? (Pb2+,Pb)＝－0.126 V。试求: (1) ?? (PbSO4,Pb)的值 (2) PbSO4的活度积Kap (3) PbSO4在含有0.01 mol·kg-1的 SO42- 溶液中的饱和溶液浓度(不考虑活度系数的 影响) 52. 10 分 (4320) 已知 ?? (Fe3+,Fe)＝-0.036 V, ?? (Fe3+,Fe2+)＝0.771V, 试求： (1) ?? (Fe2+, Fe) ; (2) Fe＋2 Fe3+＝3 Fe2+的平衡常数 . 53. 10 分 (4321) 298 K时，下列电池的 E/V＝0.160235＋1.0023×10-3T/K－2.541×10-6(T/K)2, 计算电极上发生 1 mol电子得失时反应的?rGm, ?rSm, ?rHm及?Cp值。 Ag(s)│AgCl(s)│HCl(a=1)│H2(p?)│Pt 54. 15 分 (4322) - 801 - 八、可逆电池的电动势及其应用 ?? 从下列 298.15 K, p?下的数据，求Pt│S2O2,S4O2的电极电势. 36 1 mol Na2S2O3·5H2O溶于大量水中,吸热 46.735 kJ·mol-1; 1 mol Na2S2O3·5H2O溶于过量I3- 的溶液中，吸热28.786 kJ·mol-1; 1 mol I2(s) 溶于过量I- 的溶液中,吸热3.431 kJ·mol-1; (以上均为无限稀释溶液的数据) ?? S2O2 S4O2 I- I2(s) 36 S$/(J·K-1·mol-1) 33.47 146 105.9 116.7 m Pt│I2(s)│I- ??＝－0.534 V 55. 15 分 (4323) 电池 Pt,H2(p?)│NaOH(稀水溶液)│HgO(s)│Hg,Pt 298 K时 E＝0.9261V (A) 写出电极反应及电池反应 (B) 求298 K时电池反应的平衡常数 (C) 已知?fH$(HgO)＝-90.71 kJ·mol-1,?fH$(H2O,l)= -285.84 kJ·mol-1, mm 求 E(308 K) 。 56. 10 分 (4324) 电池 Pt│H2(p?)│H2SO4(0.01 mol·dm-3)│O2(p?)│Pt 298 K时, E＝1.228 V , ?fHm(298 K,H2O(l))＝－286.06 kJ·mol-1 $ (A) 求该电池的(?E/?T)p (B) 已知273－298 K间, ?rHm为常数, 求273 K时之E 值 。 57 10 分 (4326) 电池 Ag│AgCl(s)│Cl-(a=0.6)│Cl2(p?)│Pt 在298 K 时的电动势 E=1.1365 V, (?E/?T)p＝－5.993×10-4 V·K-1。试求该温度时 AgCl(s) 的标准摩尔熵 Sm和 ?rGm、?rHm各为若 $$$$干?已知同温度时 Ag(s)和Cl2(g)的标准熵分别为 42.55J·K-1·mol-1和223.07J·K-1·mol-1。 58. 10 分 (4327) 韦斯顿标准电池可表示为: Pt│Cd-Hg齐│CdSO4·2 23H2O(s)│CdSO4(饱和液)│Hg2SO4(s)│Hg(l)│Pt , 电池电动势 与温度关系为: E/V＝1.018648－[40.6(T/K-293)＋0.95(T/K-293)2－0.01(T/K-293)3]×10-6 试求: (1) 该电池在 298 K时电动势的温度系数 ； (2) 293 K 时的?rSm和?rHm(设电子得失为 2 mol)； (3) ?rCp,m与 T 的函数关系式 。 59. 5 分 (4328) 氢-氧燃料电池 Pt│H2(p?)│OH-(aq)│O2(p?)│Pt 其反应为 H2(p?)＋ ? $m1H2O(l), 在298 K 时, E＝1.229 V, 已知氢的燃烧热△cH为- 285.83 kJ·mol,计算在 283 K 时上述电池的电动势。设在该温度区间内△cHm与 T无关。 60. 10 分 (4330) 将下列反应设计成可逆电池,并计算 318 K时反应进度为 1 mol的可逆热效应。Cd(s)＋Hg2SO4(s)＝Cd2+(aq)＋2Hg(l)＋SO4(aq) ，已知 E/V＝0.6708－1.02×10-4(T/K－298)－2.4 2?$-1 2O2(p?)─→ ×10-6(T/K-298)2 61. 10 分 (4331) 克拉克(Clark)电池的组成及其电动势与温度关系式表示如下: Zn-Hg齐(含Zn 10％)│ZnSO4·7H2O(s)(饱和液),Hg2SO4(s)(饱和液)│Hg(l) - 802 - 八、可逆电池的电动势及其应用 E(T)/V＝1.4328－0.00119(T/K-288)－0.000007(T/K-288)2 (1) 写出电极反应与电池反应； (2) 计算 298 K 时的?rHm 。 62. 10 分 (4345) 用电化学的方法计算2MnO4 -+10I -+16H+→5I2+2Mn2++8H2O反应的平衡常数。已知下列两电极的标准电极电势为： 2MnO4 -+16H++10e -→2Mn2++8H2O 5I2+10e -→10I - 63. 15 分 (4348) 已知下列数据： 电极反应 Cu+2e→Cu(s) Cu(NH3)2++e -→Cu+2NH3 反应Cu+Cu2+?+ E1?1.515 V $ $ E2?0.536 V E/V 0.35 - 0.11 ? (?E$?T)p/V·K -12+ - 0.0035 0.008 ?-6-1 2Cu的平衡常数Ka=1.7×10，?rHm=119.08 kJ·mol，试求： ⑴ 298 K时，2NH3+Cu+→Cu(NH3)2+的?rGm和?rSm； ⑵ 设计一种电化学方法，验证Cu(NH3)2+的离子组成。 64. 15 分 (4349) 电池 Ag(s)|AgBr(s)|HBr(0.1 kJ·mol-1)|H2(0.01p),Pt，298 K时，E=0.165 V，当电子得失为1mol时，?rHm= - 50.0 kJ·mol-1，电池反应平衡常数K=0.0301，E(Ag+|Ag)=0.800 V， 设活度系数均为1。 (1) 写出电极与电池反应； (2) 计算298 K时AgBr(s)的Ksp； (3) 求电池反应的可逆反应热QR； (4) 计算电池的温度系数。 65. 10 分 (4350) 在10℃的试验室中，用电池 Pb,PbCl2(s)|KCl(aq)|Hg2Cl2(s),Hg 作为电动势标准：已知E(298 K) = 0.5356 V，计算此电池电动势的温度系数及10℃时的电动势。各物质的S(298 K)为：PbCl2(s)：136 J·mol-1·K-1， Hg(l)： 76 J·mol-1·K-1， Pb(s)： 65 J·mol-1·K-1， Hg2Cl2(s)：192 J·mol-1·K-1。 66. 2 分 (4390) 求298 K时，电池Pt,H2(p)|aq|O2(p),Pt的电动势，已知?fGm(H2O)= - 237.2 kJ·mol-1。 67. 5 分 (4394) 将Ag(s)插入AgNO3(0.001 mol·kg-1)和NH3·H2O (0.1 mol·kg-1)的混合溶液中形成电极，求该电极的电极电势。已知：E(Ag+|Ag) = 0.799 V，[Ag(NH3)2]+离子的不稳定常数为6×10-8，设活度系数均为1，并可作合理的近似。 68. 5 分 (4396) 将Ag(s)插入AgNO3(0.001 mol·kg-1)与NaCl(0.01 mol·kg-1)的混合溶液中形成电极，试求该电极的电极电势,已知：E(Ag+|Ag) = 0.799 V，AgCl的Ksp=1.7×10-10，设活度系数均为1。 69. 10 分 (4397) 将Ag(s)分别插入：(1) AgNO3(0.001 mol·kg-1)；(2) AgNO3(0.001 mol·kg-1)+NaCl(0.01 mol·kg-1)；(3) AgNO3(0.001 mol·kg-1)+KCN(0.1 mol·kg-1)三组混合溶液中形成电极，请按 - 803 - ??? ? ? ? ? ? ? ? ??? 八、可逆电池的电动势及其应用 E(Ag+|Ag)电极电势的大小顺序排列，已知：E(Ag+|Ag)=0.799 V，AgCl(s)的Ksp=1.7×10-10，[Ag(CN)2] 离子的不稳定常数为3.8×10-19，用计算或说理加以说明。 70. 2 分 (4403) 25℃时，已知电极 Fe│Fe2+ 和 Pt│Fe2+,Fe3+ 的标准电极电位分别为 -0.440 V 和 0.771 V，求电极 Fe│Fe3+ 的标准电极电位。 71. 5 分 (4405) - ? 体系Sn4+/Sn2+ 和Sn2+/Sn 的标准电极电位分别为 ?? (Sn4+/Sn2+) = 0.15 V 和?? (Sn2+/Sn) = -0.14 V ，计算 ?? (Sn4+/Sn)，并设计电池。 72. 5 分 (4406) 写出电池 Pt│Sn2+(a=0.100),Sn4+(a=0.0100)‖Fe3+(a=0.200)│Fe 的电极反应、电池反应，并计算电池在 298 K 时的电动势。 已知 ?? (Fe3+/Fe) = -0.036 V， ?? (Sn4+/Sn2+)=0.15 V 73. 5 分 (4408) 298 K 时，电池 (A) 的电动势 EA= 1.2 V. (A) Na(Hg)│NaCl(1 mol·kg-1)‖HCl(1 mol·kg-1)│H2(p?)│Pt 若忽略活度系数的影响，用相同组成的 Na(Hg) 构成电池 (B) (B) Na(Hg)│NaOH(0.01 mol·kg-1)│H2(p?)│Pt 则 EB= __________________ 。 74. 5 分 (4410) 298 K时，10 mol·kg-1和 6 mol·kg-1的 HCl 水溶液中， HCl 的分压分别为 560 和 18.7 Pa，设两溶液均遵守亨利定律，试计算下述两电池的电动势的差值。 (a) Pt，H2(p?)│HCl(10 mol·kg-1)│Cl2(p?)，Pt (b) Pt，H2(p?)│HCl( 6 mol·kg-1)│Cl2(p?)，Pt 75. 5 分 (4411) 在 p?压力、18℃下，白锡与灰锡处于平衡。 从白锡到灰锡的相变热为 -2.01 kJ·mol-1，请计算以下电池在 0℃和 25℃时的电动势。 Sn(s,白)│SnCl2(aq)│Sn(s,灰) 76. 5 分 (4412) 在 298 K、101325 Pa 下，浓度为 0.100 mol·dm-3的 CdCl2水溶液的离子平均活度系数为 0.228，求 298 K、p?时 下列电池的 E 与E?。 Cu│Cd(s)│CdCl2(aq,0.100 mol·m-3)│AgCl(s)│Ag(s)│Cu ?? [AgCl(s)/Ag(s)] = 0.222 V ?? (Cd2+/Cd) = -0.403 V 77. 5 分 (4414) 加过量铁粉于浓度为 0.01 mol·dm-3的 CdSO4溶液中，则一部分铁溶解为Fe2+,同时有 金属镉析出，写出反应的电池表达式，求达平衡后溶液的组成。已知电极电势为： ?? (Cd2+/Cd) = -0.403 V 和 ?? (Fe2+/Fe) = -0.440 V。 78. 2 分 (4415) 已知 25℃时，电池 Ag│Ag2SO4│H2SO4(0.1 mol·kg-1)│H2(p?)│Pt 的 E 和 E?分别是 -0.70 和 -0.63 V。计算 35℃时 (E - E?) 的值为多少？ （设在温度范围内，活度系数与温度无关） - 804 - 八、可逆电池的电动势及其应用 79. 10 分 (4416) 电池： Pt│H2(g,p?)│NaOH(0.5 mol·kg-1)│HgO(s)│Hg(l)│Pt 在 298 K 时的电动势E298 = 0.924 V，?? [HgO/Hg(l)] = 0.098 V . (1) 写出电极反应和电池反应 (2) 计算电池反应 298 K 时的标准电动势 (3) 已知当通电 2 mol 电量时，?rH$ = -146.4 kJ·mol-1，是一常数，求电 m 池在 308 K 时的电动势 80. 5 分 (4417) 在无限稀释溶液中，反应 Na(s) + -1 $m1-569024 J·mol，各物的标准熵值 S(298.15 K) 是： Na∶ 51.05； Na+∶60.25； F2(g)∶203.34； F-∶-9.62 J·K-1·mol-1, ?fG$(Na+) = -261876.6 J·mol-1，求氟电极的标准电极电势。 m（提示，可根据反应 12122F2(g) = Na+(aq) + F-(aq) 的?rH$(298.15 K) = mH2(g) + F2(g) = H+(aq) + F-(aq) 所排成的电池来考虑） 81. 10 分 (4418) 一含 4.93% Tl 的汞齐和另一含 10.02% Tl 的汞齐分别为电池的两极，电解质溶液是 Tl2SO4溶液，25℃时电池电动势为 0.029480 V，30℃时是 0.029971 V。 (1) 哪个电极为负极,写出计算电动势的表示式(能斯特方程) (2) 30℃时，加入汞使汞齐浓度由 10.02% 稀释到 4.97%，求Tl 的摩尔稀释热 为多少? (3) 40℃时的电动势为多少？ 82. 2 分 (4420) 计算下列电池在 298 K 时的电动势 . Pt│H2(p?)│HCl(0.5 mol·kg-1)‖HCl(1.0 mol·kg-1)│H2(p?)│Pt 设活度系数都等于 1。 83. 10 分 (4460) 25℃时，下列电池的电动势为 1.227 V Zn(s)│ZnCl2(0.005 mol·kg-1)│Hg2Cl2(s)│Hg(l) 求 (1) 此电池的标准电动势 (2) ?rG（计算离子平均活度系数的极限公式中， A = 0.509(mol·kg) ） 84. 5 分 (4463) Ag - Au 合金中，Ag 的摩尔分数 x(Ag) = 0.4000，将此合金用于 Ag│AgCl(s)│Ag - Au 电池中，在 473 K 时，测得电池电动势 E = 0.0864 V，求该合金中 Ag 的活度和活度系数，并写出电池反应。 85. 10 分 (4464) 25℃，反应 H2(g) + AgO(s) = Ag(s) + H2O(l) 的恒容热效应Qv= -252.79 kJ·mol-1，在 101.325 kPa，298 K下，将上述反应体系构成一可逆原电池，则其电动势的温度系数为 -5.044×10-4 V·K-1。求 Ag│Ag2O│OH-电极的 ??（已知 25℃时水的离子积 Kw= 1×10-14）。 86. 10 分 (4465) (a) 298 K 时，NaCl 浓度为 0.100 mol·dm-3的水溶液中，Na+与 Cl- 的电迁移率为 U(Na+) = 42.6×10-9 m2·V-1·s-1 U(Cl-) = 68.0×10-9 m2·V-1·s-1 请求该溶液的摩尔电导率和电导率。 (b) 298 K 时，下列电池的电动势 E = 0.200 V - 805 - $m-1?21八、可逆电池的电动势及其应用 Pt│H2(p?)│HBr(0.100 mol·kg-1)│AgBr(s)│Ag(s) AgBr 电极的标准电极电势 ?? ( Ag│AgBr│Br -) = 0.071 V 请写出电极反应与电池反应，并求所指浓度下，HBr 的平均离子活度系数。 87. 10 分 (4466) 298 K 时，对反应3Sn4+ + 2Al = 3Sn2+ + 2Al3+，已知标准电极电位?? (Al3+/Al) = -1.66 V， ? ? (Sn4+/Sn) = 0.007 V， ?? (Sn2+/Sn) = -0.14 V (1) 请根据上述反应设计一电池，当离子活度皆为 0.1 时，求电池的电动势； (2) 通过计算说明上述正向反应在上面给定条件下能否自发进行，反应的标准平衡 常数多大 ? 88. 10 分 (4467) 已知电池反应： 2Fe3+ + Sn2+ ＝ 2Fe2+ + Sn4+ (1) 写出电池表达式及电极反应 ； (2) 已知 ? ? (Sn4+/Sn2+) = 0.15 V , ? ? (Fe3+/Fe2+) = 0.771 V 计算该电池在 298 K 时的标准电动势 ； (3) 计算反应的标准平衡常数。 89. 10 分 (4468) 计算下述电池于 298 K 时的电动势并判断电池的反应方向， Cu│Cu(OH)2(s)│OH-(0.1 mol·kg-1)‖Cu2+(0.1 mol·kg-1)│Cu 已知 ?? (Cu2+/Cu) = 0.337 V , ? ? [Cu(OH)2(s)/Cu] = -0.224 V。 90. 5 分 (4469) 已知 ?? [Br-/AgBr(s)/Ag(s)] = 0.0711 V , ? ? (Ag+/Ag(s)) = 0.799 V，求 298 K 时 AgBr 的溶度积。 91. 10 分 (4470) 电池 Cd│Cd(OH)2│NaOH(0.01 mol·kg-1)│H2(p?)│Pt 298 K时电动势为 E = 0.000 V, (?E/?T)p= 0.002 V·K-1， ?? (Cd2+/Cd) = -0.403 V (1) 写出两电极反应和电池反应； (2) 求电池反应的 ?rGm、?rHm、?rSm ； (3) 求 Cd(OH)2的溶度积常数 Ksp 。 92. 5 分 (4471) 已知电极反应 CrSO4(s) + 2e- = Cr(s) + SO4 的 ?? (298 K) = -0.40 V ， 2? (a) 写出电池 Cr│CrSO4(s)│H2SO4(0.001 mol·kg-1)│H2(p?)│Pt 的电池反应； (b) 计算 298 K 时，该电池的电动势（不考虑活度系数的校正）； (c) 应用德拜－休克尔极限定律计算活度系数，求该电池在 298 K 时的电动势。 已知 A= 0.509 (mol·kg) -1?21 93. 10 分 (4474) 在 298 K 时有下列两个电池 (1) Ag│AgCl(s)│HCl乙醇溶液(m1)│H2(p?)│Pt-Pt│H2(p?)│HCl乙醇溶液(m2)│AgCl│Ag(s) (2) Ag│AgCl(s)│HCl乙醇溶液(m1)│HCl乙醇液(m2)│AgCl(s)│Ag(s) 已知 HCl乙醇溶液的浓度 m1和 m2分别为 8.238×10-2和 8.224×10-3 mol·kg-1， 两电池电动势分别为 E1= 8.22×10-2 V 和 E2= 5.77×10-2 V，试求： (a) 在两种 HCl 的乙醇溶液中，离子平均活度系数的比值 ??,1/??,2 (b) H+ 离子在 HCl 乙醇溶液中的迁移数 t+ - 806 - 八、可逆电池的电动势及其应用 (c) H+ 和 Cl- 离子的无限稀释离子摩尔电导率???H+ 和 ??Cl? 的值，已知 ?m(HCl) = 8.38×10-3 S·m2·mol-1 。 94. 10 分 (4475) 在 298 K 时，电池 Pt│H2│H+‖OH-│O2│Pt 的 E? = 0.40 V，水的?fG$ = -237.2 mkJ·mol-1，求解离过程 H2O(l) ─→ H+(aq) + OH-(aq) 的 ?G$（解离） 和水的 Kw 。 m95. 10 分 (4479) 在 298 K，实验室制备氯气采用下法： MnO2 + 4H+ + 2Cl- ＝Mn2+ + Cl2 + 2H2O 已知: ? ? (MnO2，Mn2+、H+) = 1.230 V ， ? ? (Cl-，Cl2) = 1.3590 V， ?? (HCl，m = 12 mol·kg-1) = 11，?? (HCl，m = 4.0 mol·kg-1) = 1.767 ， ?? (HCl，m = 3.5 mol·kg-1) = 1.518 。问实验室用此法制备 Cl2气时应控制什么条件才能使反应正向进行？ 96. 10 分 (4480) 试为下述反应设计一电池 Cd(s) + I2(s) ─→Cd2+(a=1) + 2I-(a=1) 求电池在 298 K 时的 E?，反应的 ?rGm 和平衡常数 K?，如将反应写成： $ 12Cd(s) + $12I2(s) ─→ 12Cd2+(a=1) + I-(a=1) 再计算 E?，?rGm 和 K?，以此了解反应方程式的写法对这些数值的影响。 已知： ? ? (I2/I-)= 0.5355 V， ?? (Cd2+/Cd) = -0.4029 V 。 97. 5 分 (4481) 列式表示下列两组电极中每组标准电极电势 ?? 之间的关系： (1) Fe3++ 3e-─→ Fe(s), Fe2++ 2e-─→ Fe(s), Fe3++ e-─→Fe2+ (2) Sn4++ 4e-─→ Sn(s), Sn2++ 2e-─→ Sn(s), Sn4++ 2e-─→Sn2+ 98. 10 分 (4482) 在 298 K 时，分别用金属 Fe 和 Cd 插入下述溶液中，组成电池，试判断何种金 属首先被氧化？ (a) 溶液中含Fe2+ 和Cd2+ 的浓度都是 0.1 mol·kg-1 (b) 溶液中含Fe2+ 为 0.1 mol·kg-1，而Cd2+ 为 0.0036 mol·kg-1 已知： ?? (Fe2+,Fe) = -0.4402 V， ?? (Cd2+,Cd) = -0.4029 V ，设所有的活度系数均为 1。 99. 5 分 (4483) 在 298 K 时，试从标准生成自由能计算下述电池的电动势： Ag(s)│AgCl(s)│NaCl(a=1)│Hg2Cl2(s)│Hg(l) 已知 AgCl(s) 和 Hg2Cl2(s)的标准生成自由能分别为 -109.57 和 -210.35 kJ·mol-1。 100. 10 分 (4484) 已知 298 K 时 2H20(g) ＝ 2H2(g) + O2(g) 反应的平衡常数为 9.7×10-81 ，这时 H2O 的饱和蒸气压为 3200 Pa，试求 298 K 时下述电池的电动势 E。 Pt，H2(p?)│H2SO4(0.01 mol·kg-1)│O2(p?)，Pt （298 K 时的平衡常数是根据高温下的数据间接求出的。由于氧电极上反应不易达到平衡，不能测出 E 的精确值，所以可通过上法来计算 E 值） 101. 10 分 (4487) 计算下列电池在 298 K 时的电动势 Pt，Cl2(g,p?)│HCl(10 mol·kg-1│O2(g,p?)，Pt 已知：气相反应 4HCl + O2= 2H2O + 2Cl2 的平衡常数 Kp= 1013，并已知该电池的 HCl 溶 $液上方 H2O 和 HCl 的蒸气压分别为 p (H2O) = 1253 Pa ， p(HCl) = 560 Pa 。 - 807 - 八、可逆电池的电动势及其应用 102. 10 分 (4613) 298 K 时 Ag+/Ag 的 ? ?= 0.7991 V， Cl-│AgCl(s)│Ag 的 ??= 0.2224 V， 计算： (1) AgCl 在 0.01 mol·dm-3 KNO3溶液中的溶解度（设此溶液 ??= 0.889）； (2) AgCl(s) = Ag+(aq) + Cl-(aq) 的标准吉布斯自由能 ?rG$ ； m+-问： (a) 计算结果说明 AgCl(s) = Ag(aq) + Cl(aq) 是自动向何方进行 ? 为什么 ? (b) 写出此两电极在 298 K 标准情况下组成电池的正确写法。 103. 5 分 (4492) 在298 K时,已知下列两电池的电动势： $ (1) Pt│H2(p?)│HCl(a=1)│Cl2(p?)│Pt E1＝1.3595 V (2) Pt│Cl2(p?)│HCl(a=1)│AgCl(s)│Ag(s) E$＝－1.137 V 2求下列电池的电动势E3 : (3) Ag(s)│AgCl(s)│HCl(a=1)│Cl2(p?)│Pt 104. 10 分 (4493) 已知某电池的 E?＝0.058 V (298 K), 其电池反应为： Ag(s)＋Cu2+(a=0.48)＋Br-(a=0.40)─→AgBr(s)＋Cu+(a=0.32) (1) 写出两电极上发生的反应； (2) 写出电池的书面表达式； (3) 计算电池的电动势。 105. 5 分 (4494) 写出下列电池的电池反应并计算其电动势： Zn(s)│Zn2+(a=0.01)‖Fe2+(a=0.005)│Fe(s) 已知 ?? (Zn2+,Zn)＝－0.763 V, ?? (Fe2+,Fe)＝－0.44 V 。 106. 10 分 (4495) 已知 298 K时, Ag2O(s) 的 ?fHm＝－30.56 kJ·mol-1, ?? (Ag2O,Ag,OH-)＝0.344 V, $$ ?? (O2,H2O,OH-)＝0.401 V, 大气中 p(O2)＝0.21p? 。 (1) 把反应 Ag2O＝2 Ag(s)＋ 12O2 (pO)设计成电池； 2 (2) 求 Ag2O(s) 在空气中的分解温度。 107. 5 分 (4496) 298 K时,下列电池的电动势为 E/V＝0.160235＋1.0023×10-3T/K－2.541×10-6(T/K)2 Ag(s)+AgCl(s)│HCl(1.0 mol·kg-1, ??＝0.809)│H2(p?)│Pt 求 ?? (AgCl,Ag,Cl-)的值。 108. 10 分 (4497) 18℃时, 测定了下列电池的一系列电动势 E: Hg(l)│Hg2Cl2(s)│KCl( 1 mol·kg-1)‖溶液 S│CaC2O4(s)│Hg2C2O4(s)│Hg 。若溶液中含有0.1 mol·kg-1 NaNO3及0.01 mol·kg-1 Ca(NO3)2时 ，E1为324.3 mV, 当溶液 S中含有0.1 mol·kg-1 NaNO3 但含Ca2+量不同时, E2＝311.1 mV . (1) 写出电极反应和电池反应； (2) 计算后一种溶液 S中Ca2+的活度。 109. 10 分 (4498) 已知25℃时, ?fGm(NaCl,s)＝－384 kJ·mol-1, 则下述电池的电动势为多少? $ Na-Hg(a=0.2)│NaCl(饱和)│Cl2(g,p?)│Pt 110. 10 分 (4499) 111. 5 分 (4500) - 808 - 已知25℃时, ? ? [(OH-,H2O)/O2,Pt]＝ 0.401V, 求 ?? [(H+,H2O)/O2 ]。已知:Kw＝1×10-14。 八、可逆电池的电动势及其应用 已知水的活度积常数 Kw＝1×10-14, 求25℃时电极 OH-(H2O)│H2的标准电极电势 ??。 112. 10 分 (4504) (1) 在含有 FeCl3(2.0 mol·kg-1)和 FeCl2(1.0×10-4 mol·kg-1)的烧杯中插入铂电极, 当 与标准氢电极组成电池时, 则电动势为多少? 已知 ?? (Fe3+,Fe2+)＝0.771 V。 (2) 在含有 KBr(3.0 mol·kg-1)和Br2(1.0×10-4 mol·kg-1)的烧杯中插入铂电极, 当 与标准氢电极组成电池时的电动势为多少? ?? (Br2,Br-)＝1.065 V 。 (3) 当将两个烧杯混合时, 试从上述反应判断将发生什么反应? (设活度系数均为1) 113. 10 分 (4510) 已知 298 K时, AgBr 在纯水中的活度积 Kap＝4.86×10-13。 ????????? (Ag+,Ag)＝0.7994 V, ?? (Br-,Br2,Pt)＝1.065 V, 试求： (1) ?? (Br-,AgBr,Ag)； (2) ?fG$(AgBr(s))。 m114. 5 分 (4511) 已知298 K 时下列数据： $ (1) Pt│H2(p?)│OH-(a1=1)‖H+(a1=1)│H2(p?)│Pt E1＝0.8277 V (2) O2(p?)＋2H2O＋4e-─→4OH-(a=1) ?$＝0.401 V 2 (3) O2(p?)＋2H+(a=1)＋2e-─→H2O2(l) ?3＝0.682 V $求电极反应(4)的?$值为多少? 4 (4) H2O2(l)＋2H+(a=1)＋2e-─→2H2O 115. 10 分 (4512) 已知298 K 时，H2O 的饱和蒸气压 ps为 3.16774 kPa, 其摩尔体积Vm=18.053×10-3 dm3·mol-1, 生成吉布斯自由能?fGm(H2O,g)= -228.57 kJ·mol-1。试求 298 K时下列电池的 $电动势? Pt│H2(p?)│H+(0.02 mol·kg-1)│O2(p?)│Pt 116. 10 分 (4515) 在 298 K 时, 一个电极为 Pt(s)丝插在含有 Fe3+(0.30 mol·kg-1)和Fe2+(0.20 mol·kg-1)的溶液中, 一个电极为金属 Tl插在含有 Tl+(0.10 mol·kg-1)的溶液中, 当两个电极组成电池时： (1) 哪个电极为负极? 已知?? (Fe3+,Fe2+)＝0.771V, ?? (Tl+,Tl)＝－0.336 V； (2) 写出能自发进行的电池反应； (3) 电池的电动势为多少? (4) 计算电池反应的平衡常数； (5) 在Tl+ 液中加入Cl- 溶液, 使微溶的TlCl沉淀, 直至 Cl- 浓度为 0.1 mol·kg-1, 计算 这时的电动势。已知 ?? (TlCl,Tl,Cl-)＝－0.56 V 。 117. 5 分 (4519) 已知 ?? (Ag+,Ag)＝0.799 V, Ag2SO4(s)＝2Ag+＋SO42- 的Kap＝1.52×10-6, 求 ?? (Ag2SO4,Ag,SO42-)为多少? 118. 2 分 (4540) 计算下述浓差电池 25℃ 时的电动势，并写出电池反应式 。 Pt，H2(101.325 kPa)│HCl(a)│H2(10.1325 kPa)，Pt 119. 10 分 (4544) 计算 298 K 时下列电池的液接电势和总电动势。 Ag(s)│AgNO3(a1= 0.1)│AgNO3(a2= 1.5)│Ag(s) 已知 t-( NO3) = 0.536。 - 809 - ?八、可逆电池的电动势及其应用 120. 5 分 (4547) 写出下列浓差电池的电池反应，计算在 298 K 时的电动势： Pt，H2(2p?)│H+(a=1)│H2(p?)，Pt Pt，H2(p?)│H+(a=0.01)‖H+(a=0.1)│H2(p?)，Pt 121. 5 分 (4548) 写出下列浓差电池的电池反应，计算在 298 K 时的电动势： Pt，Cl2(p?)│Cl-(a=1)│Cl2(2p?)，Pt Pt，Cl2(p?)│Cl-(a=0.1)‖Cl-(a=0.01)│Cl2(p?)，Pt 122. 5 分 (4549) 写出下列浓差电池的电池反应，计算在 298 K 时的电动势： Zn(s)│Zn2+(a=0.004)‖Zn2+(a=0.02)│Zn(s) ?? Pb(s)│PbSO4(s)│SO2(a=0.02)‖SO2(a=0.001)│PbSO4(s)│Pb(s) 44123. 5 分 (4550) 已知 298 K 时下述电池的实测电动势为 0.0536 V Ag│AgCl(s)│KCl(0.5 mol·kg-1)│KCl(0.05 mol·kg-1)│AgCl│Ag(s) 在 0.5 和 0.05 mol·kg-1 的 KCl 溶液中, ???值分别为 0.649 和 0.812，计算 Cl-离子的迁移数。 124. 5 分 (4552) 298 K 时，在 0.01 和 0.1 mol·kg-1的 NaCl 溶液中，Na+ 的平均迁移数是0.389。又在 0.01 和 0.1 mol·kg-1的 K2SO4溶液中，K+ 的平均迁移数是0.487。试计算 298 K 时,下列各液体间的液体接界电势。设活度系数均为 1。 (a) NaCl(0.1 mol·kg-1)│NaCl(0.01 mol·kg-1) ； (b) K2SO4(0.1 mol·kg-1)│K2SO4(0.01 mol·kg-1) 。 125. 5 分 (4553) 在 298 K 时，测得下述电池的 E = 0.695 V， Zn(s)│Zn2+(a(Zn2+)=0.01)│H+(aH=0.02)│H2(pH2)│Pt + 通入 H2(g)时液面上的总压为 100.5 kPa，这时水的饱和蒸气压为 3.20 kPa，并已知液接电势为 -0.030 V，求锌电极的 ? ? (Zn2+,Zn)。设氢气为理想气体。 126. 5 分 (4558) 从血浆产生胃液, 要求H+从 pH＝7 的溶液迁移到 pH＝1 的环境中, 求在 310 K时，由这种迁移产生的吉布斯自由能变化值。 127. 5 分 (4559) 计算 298 K时下列电池的电动势 : Pt│H2(p?)│HCl(0.1 mol·kg-1)‖HCl(0.2 mol·kg-1)│H2(10×p?)│Pt 128. 5 分 (4560) 两个氢电极插在某一盐酸溶液中, 电动势为 0.0464 V, 设某一氢电极的氢气压力为101.325 kPa, 则在 298 K 时, 另一氢电极的氢气压力为多少? (写出所有可能的答案) 129. 10 分 (4565) 下列电池在 298 K 时, 液体接界处 t(Cd2+)＝0.37, Pb│PbSO4(s)│CdSO4(m1)┊CdSO4(m2)│PbSO4(s)│Pb 已知 m1=0.2 mol·kg-1, ??,1=0.1 , m2=0.02 mol·kg-1, ??,2=0.32, (1) 写出电池反应； (2) 计算 298 K 时的液接电势和电池总电动势。 130. 5 分 (4566) 计算下列电池在 298 K 时的电动势 - 810 - 八、可逆电池的电动势及其应用 Cu│CuSO4(m1)‖CuSO4(m2)│Cu 已知 m1=0.01 mol·kg-1, ??,1=0.444 , m2=0.1 mol·kg-1, ??,2=0.164 。 131. 10 分 (4567) 在一定温度与压力下, 将下述过程设计成电池并列出电动势的计算式： Na(s)(a1)─→Na-Hg(含Na 0.206％)(a2) 132. 5 分 (4571) 有如下浓差电池, 在298 K 时，测得电池的电动势为 0.0391V, 求铜离子的浓度比a2/a1. Cu(s)│Cu2+(m1)‖Cu2+(m2)│Cu(s) 。已知 m1=0.005 mol·kg-1, m2=0.5 mol·kg-1 . 133. 5 分 (4581) 298 K时，计算下列电池的电动势。 Na(Hg)(a)|NaCl(0.02 mol·kg-1,?±= 0.875)|AgCl(s)|Ag(s)—Ag(s)|AgCl(s)| NaCl(0.01 mol·kg-1,?±=0.780)|Na(Hg)(a)。 134. 5 分 (4601) 电池: Pt│H2(p?)│HCl(0.01 mol·kg-1)‖NaOH(0.01 mol·kg-1)│H2(p?)│Pt ，在 298 K 时的电动势为 -0.587 V，求水的离子积。（0.01 mol·kg-1 水溶液中 ,HCl 和 NaOH 的平均活度系数为 0.904） 135. 5 分 (4602) 在 25℃时，Cu2++ I-+ e- ─→ CuI 的标准电极电位为 0.86 V， Cu2++ e- ─→ Cu+ 的标准电极电位为 0.153 V，求 CuI 的活度积。 136. 5 分 (4603) 试根据标准电势数据，计算在 298 K 时电池： Zn(s)│ZnSO4(a?=1)‖CuSO4(a?=1)│Cu(s) 的化学反应平衡常数，计算电能耗尽时，电池中两电解质的活度比是多少。 已知 ?? (Cu2+/Cu) = 0.337 V, ?? (Zn2+/Zn) = -0.7628 V 。 137. 5 分 (4604) 下述电池在 298 K 时的电动势为 1.1566 V , Zn(s)│ZnCl2(0.01021 mol·kg-1)│AgCl(s)│Ag(s) 计算 ZnCl2溶液的离子平均活度系数 ??。 已知 ?? (Zn2+,Zn) = -0.7628 V, ?? (AgCl,Ag) = 0.2223 V . 138. 10 分 (4605) 25℃时测得电池 Hg│Hg2Br2(s)│KBr(0.1 mol·kg-1,??=0.772)‖0.1 mol·dm-3 甘汞电极的 E = 0.1271 V， 已知 ?? (0.1甘汞) = 0.3338V, ? ? (Hg2+/Hg) = 0.7988 V，求 Hg2Br2的活度积 Ksp。 139. 10 分 (4606) 25℃时，电池 Pt│H2(p?)│H2SO4(4.00 mol·kg-1)│Hg2SO4(s)│Hg(l)的电动势 E = 0.6120 V，其标准电动势 E?= 0.6152 V，求该 H2SO4溶液的离子平均活度系数 ??。 140. 10 分 (4607) 奥格氏 (Ogg) 对下述电池： Hg(l)│硝酸亚汞(m1)HNO3(0.1 mol·kg-1)‖硝酸亚汞(m2)HNO3(0.1 mol·kg-1)│Hg(l) 在 291 K 维持 m2/m1= 10 的情况下进行了一系列测定。求得电动势的平均值为 0.029 V 。试根据这些数据确定亚汞离子在溶液中是Hg2 还是 Hg+。 141. 5 分 (4608) 298 K 时测定下述电池的电动势 : 玻璃电极│缓冲溶液‖饱和甘汞电极 当所用缓冲溶液的 pH = 4.00 时，测得电池的电动势为 0.1120 V。若换用另一缓冲溶液重 2?- 811 - 八、可逆电池的电动势及其应用 测电动势，得 E = 0.3865 V。试求该缓冲溶液的 pH 值。若换用 pH = 2.50的缓冲溶液，则电池的 E 为若干？ 142. 10 分 (4610) 在 298 K 时有下述电池 : Pt│H2(p?)│HI(m)│AuI(s)│Au(s) 已知当 HI 浓度 m = 1×10-4 mol·kg-1 时，E = 0.97 V；当 m = 3.0 mol·kg-1 时， E = 0.41 V 。电极 Au+│Au(s) 的 ?? 值为 1.68 V，试求： (a) HI 溶液浓度为 3.0 mol·kg-1 时的?? ； (b) AuI(s) 的活度积 Ka 。 143. 10 分 (4611) 298 K 时，FeS与 H2S混合溶液上方 H2压力为 p?，平衡时经测定 , [Fe3+]/[Fe2+]3/2 = 35.09. 已知 Ksp(FeS) = 6.3×10-18， ? ? (Fe3+/Fe2+) = -0.0363 V，设 H2S 完全解离，无水解 反应发生，各活度系数均为 1，求平衡时 H2S 浓度为多少？ 144. 10 分 (4612) 298 K 时，把 KCl 的水溶液与 Hg 和 HgO 混合，溶液中生成了 Hg2Cl2，摇动平衡时，[Cl-] = 9.948×10-2 mol·dm-3，[OH-] = 1.409×10-4 mol·dm-3。 已知： ? (OH-):? (Cl-) = 0.993 ， 298 K时电池： (1) Pt│H2│KOH(aq)│HgO(s)│Hg(l) E1 = 0.9264 V (2) Pt│H2│KCl(aq)│Hg2Cl2(s)│Hg(l) E2 = 0.2676 V 求 298 K 时水的 Kw。 145. 5 分 (4614) 利用下列标准电极电势: I2 + 2e- ─→ 2I- ??= 0.5355 V I3-+ 2e- ─→ 3I- ??= 0.5365 V 计算在 0.5 mol·dm-3 KI 溶液中 I3的浓度，I- 的浓度假定为 0.5 mol·dm-3。 ?$$146. 10 分 (4616) 今有一电池 : Pt│H2(p?)│HCl(a)│AgCl│Ag 实验测得 298 K 时电池的电动势 E = 0.517 V . (a) 请写出电极反应及电池反应 (b) 已知 ? ? (Cl-│AgCl│Ag)= 0.2224 V，请计算该 HCl 溶液之 pH值 。 147. 10 分 (4617) 298 K 时，两电池的电动势值如下： (1) Pt│H2(101.3 kPa)│KOH(0.1 mol·dm-3)│Cu2O(s)│Cu(s) E1= 0.469 V (2) Pt│H2(101.3 k Pa)│KOH(0.1 mol·dm-3)│O2(101.3 kPa)│Pt E2= 1.232 V 请求算 298 K 时 Cu2O 的分解压力。 148. 10 分 (4618) 已知电池 : Ag│AgCl│HCl(m)│H2(g,p)│Pt (1) 试写出两电极及电池的反应式 (2) 试导出电池电动势的数学表示式 (3) 请具体说明如何用电动势来求出 298 K 及 p ? 压力下氯化银电极的标准电 极电势的准确值，为此需要哪些数据？ (4) 请具体说明如何用电动势来计算 298 K 及 p ? 压力下氯化银的活度积？ - 812 - 八、可逆电池的电动势及其应用 为此需要哪些数据？ 149. 10 分 (4619) 原电池 Ag│AgI(s)│KI(1 mol·kg-1,??=0.65)‖AgNO3(0.001 mol·kg-1, ??= 0.95)│Ag(s) 在 25℃时测得其电动势为 0.72 V。求: (a) AgI 的溶度积 (b) AgI 在水中溶解度 (25℃) 150. 10 分 (4620) 25℃时电池 Pt,H2(g,p ?)│NaOH（水溶液）│HgO,Hg 的标准电动势 E ?= 0.9261 V，又已知反应 H2(g) + 125℃标准态下达到平衡时氧的分压。 HgO(s)Hg(s) + 1/2 O2(g) 151. 10 分 (4621) 25℃时，反应 H2(g) + Ag2O(s)=2Ag(s) + H2O(l) 的恒容热效应Qv= -252.79 kJ·mol-1，在 p ?、298 K 下，将上述反应体系构成一可逆原电池，测其电动势的温度系数为 -5.044×10-4 V·K-1。求 Ag│Ag2O│OH- 电极的 ??。 （已知 25℃时，水的离子积 Kw = 1×10-14 ）. 152. 10 分 (4624) 根据下列 298 K 和 p? 下的数据，计算 HgO（s） 在该温度时的解离压： (1) 下述电池的 E? = 0.9265 V Pt，H2(p?)│NaOH(aq)│HgO(s)│Hg(l) (2) H2(p?) + 122O2(g)─→ H2O(l) 的?rG$= -237.191 kJ·mol-1，试计算下述反应在 mO2(p?) ─→ H2O(l) ?rHm= -285.85 kJ·mol-1 $ (3) 298 K 时，下列物质的摩尔熵值： HgO O2 H2O(l) Hg H2 化 合 物 $ 73.22 205.1 70.08 77.4 130.7 S/J·K-1·mol-1 m153. 10 分 (4625) 已知 25℃时下列两个电池的电动势: (1) Fe│FeO(s)│Ba(OH)2 (0.05 mol·kg-1)│HgO(s│ Hg E1= 937.0 mV (2) Pt，H2(p?)│Ba(OH)2 (0.05 mol·kg-1)│HgO(s)│Hg E2= 926.6 mV 又知液态水的标准生成自由能 ?fGm(H2O,l) = -237.19 kJ·mol-1，求 FeO(s)的标准摩尔生成 $自由能。 154. 10 分 (4626) 试设计一个电池，在其中进行下述反应 Fe2+(a2) + Ag+(a1) ─→ Ag(s) + Fe3+(a3) (1) 写出电池的表达式 (2) 计算上述电池反应在 298 K时的平衡常数 K? (3) 设将过量磨细银粉加到浓度为 0.05 mol·kg-1的 Fe(NO3)3溶液中，当 反应达平衡后 Ag+ 的浓度为多少？ （设活度系数均等于 1） 已知 ? ? (Ag+,Ag) = 0.7991 V , ?? (Fe3+, Fe2+) = 0.771 V . 155. 10 分 (4627) 298 K 时，下述电池的实验数据如表所示： Pt，H2(p?)│Ba(OH)2(0.005 mol·kg-1) BaCl2(m)│AgCl + Ag(s) 0.00500 0.01166 0.01833 0.02833 m/mol·kg-1 E/V 1.04983 1.02783 1.01597 1.00444 - 813 - 八、可逆电池的电动势及其应用 试求 298 K 时水的离子积常数 Kw = a(OH-) a(H+),设活度系数均为 1。 已知 ?? (Cl-,AgCl,Ag) = 0.2224 V . 156. 5 分 (4754) 生化标准态规定a(H+)=10-7，即pH=7，试计算298 K时，氢电极的生化标准电极电势 ? E???????的值。 157. 10 分 (4629) 用电动势法测定丁酸的离解常数。在 298 K 时安排成电池： Pt，H2(p?)│HA(m1),NaA(m2),NaCl(m3)│AgCl + Ag(s) 其中 HA 代表丁酸，NaA 为丁酸钠。实验数据如下： E / V m1/mol·kg-1 m2/mol·kg-1 m3 /mol·kg-1 0.00717 0.00687 0.00706 0.63387 0.01273 0.01220 0.01254 0.61922 0.01515 0.01453 0.01493 0.61501 试求 HA H+ + A- 的 K?，设活度系数均为 1。 已知 ?? (Cl-,AgCl,Ag) = 0.2224 V . 158. 10 分 (4630) 已知 298 K 时 PbSO4的 Ksp = 1.67×10-8 ，?? (Pb2+/Pb) = -0.126 V， ?? (S2O8/SO4) 2?2?= 2.01 V , 电池 Pb,PbSO4(s)│SO4(a1)‖SO4(a1),S2O8 (a2=1)│Pt 电动势的 温度系数 (?E/?T)p= -4.9×10-4 V·K-1，且已知电池在 25℃以 1 V 的工作电压不可逆放电时（电量为 1F）放热 151.6 kJ，计算活度值a1。 159. 10 分 (4631) 有电池 : 2?2?2?2?2?2? Pb│PbSO4(s)│SO4(1.0 mol·kg-1,??=0.131)‖SO4(1mol·kg-1,??=0.131), S2O8(a=1)│Pt 已知?? (S2O8/SO4) = 2.05 V; ?? (SO4,PbSO4/Pb))=-0.351 V ; 2?2?2?Sm(Pb) = 64.89 J·K-1·mol-1， Sm(S2O8) = 146.44 J·K-1·mol-1， $$$2?Sm(PbSO4)= 147.27 J·K-1·mol-1，Sm(SO4) = 17.15 J·K-1·mol-1 计算 25℃时： (A) 电池电动势 (B) 电池反应的平衡常数 (C) 可逆电池的热效应 (D) 电池以 2 V 电压放电时的热效应 160. 10 分 (4632) $2? 电池 (1) H2(p?)│H2SO4(7 mol·kg-1)│Hg2SO4│Hg (2) H2(p?)│H2SO4(7 mol·kg-1)│PbSO4│PbO2 在 25℃测得电池 (1)、(2) 的电动势分别为 0.5655 V 和 1.7501 V，又已知 (1)、(2) 电池的 E?值依次为 0.61515 V 和 1.68488 V，试求 25℃时 7 mol·kg-1 H2SO4溶液中水的活度。 161. 5 分 (4633) 电池 : Pt│H2(p?)│HCl(0.1 mol·dm-3│AgCl(s)│Ag 在 25℃时的电动势为 0.3524 V，求 0.1 mol·dm-3 HCl溶液中 HCl的平均离子活度a?，162. 10 分 (4634) 试将反应 H2(g,101325 Pa) + 2AgCl(s) = 2Ag(s) + 2HCl (m=0.1 mol·kg-1,??=0.798) 设计成电池。上面原电池在 298 K 时的电动势 E =0.3522 V，若上面的反应达平衡时，HCl 溶 平均活度系数 ?? 及溶液的 pH 值。 已知 ? ? (AgCl/Ag) = 0.2223 V。 液的浓度为 1 mol·kg-1(??=0.809)，试求氢气的平衡压力（设氢气为理想气体）。 - 814 - 八、可逆电池的电动势及其应用 163. 5 分 (4635) 291K 时，下述电池： Ag,AgCl(s)│KCl(0.05 mol·kg-1,??=0.840)‖AgNO3(0.10 mol·kg-1, ??= 0.732)│Ag 的164. 10 分 (4636) 已知 Ag+│Ag 和 Cl-│AgCl(s),Ag 电极的标准电极电位分别是 0.7991V 和0.2224 V，请计算 298 K 下， (1) AgCl(s) 在水中的溶解度 (2) 用德拜－休克尔公式计算 AgCl(s) 在 0.01 mol·kg-1 KNO3溶液中的溶解度. 已知 A= 0.509 (mol·kg)165. 5 分 (4637) 电池 Pt│H2(p?)│待测 pH溶液‖甘汞电极，298 K 时测得电池电动势 E = 0.664 V，试计算待测溶液的 pH 值。已知 25℃时甘汞电极的 ? = 0.2801V 。 166. 10 分 (4639) 铅蓄电池 Pb│PbSO4│H2SO4(1 mol·kg-1)│PbSO4│PbO2│Pb , 在 0－60℃ 范围内 E/V = 1.91737 + 56.1×10-6(t/℃) + 1.08×10-8 (t/℃)2，已知 25℃, 上述电池的 E?= 2.041V，167. 5 分 (4644) Ag+│Ag 和 Cl-│AgCl(s)│Ag 的标准电极电势分别为 0.7991V 和0.2224 V (25℃),试用德拜－休克尔公式计算 AgCl 在 0.01 mol·kg-1 KNO3溶液中饱和溶液的浓度。 已知 A= 0.509 (mol·kg)168. 5 分 (4645) Pt│H2(p?)│NaOH(aq)│HgO(s)│Hg(l) 已知 H2O(l) 的标准生成自由能 ?fGm(H2O) = -237.2 kJ·mol-1。 $电动势 E = 0.4312 V，求 AgCl 溶度积 Ksp。 设盐水溶液中 ?+= ?-= ??。 -1?21。 设水的活度为 1，求 m(H2SO4) = 1 mol·kg-1 的平均活度系数。 -1?21 。 25℃，下列电池的电动势为 0.926 V ，求 25℃时 HgO 的分解压力。 169. 10 分 (4647) 298 K 时，测得下列电池的电动势 E = 1.136 V， Ag│AgCl(s)│HCl(aq)│Cl2(p?)│Pt 在此温度下，? ? (Cl2/Cl-) = 1.358 V， ? ? (Ag+/Ag) = 0.799 V .请计算：AgCl(s) 的标准生成吉布斯自由焓 ?fGm，活度积 Ksp。 170. 10 分 (4649) 298 K 时，有下列电池： Pt│H2(p)│HCl(0.1 mol·kg-1,??=0.798)│Hg2Cl2│Hg2 已知 E?= 0.268 V ， 假定氢气遵从维里方程 pVm/RT = 1 + bp ( p 以 Pa 为单位，b = 5.30×10-9 Pa-1 ) (1) 写出电池反应 (3) 计算 298 K 时氢气压力为 500p? 时的电动势 (4) 计算 298 K 时 Hg2Cl2 的活度积 Ka （已知 ? ? (Hg2/Hg)= 0.788 V） 2?$ (2) 计算 298 K 时氢气压力为 p? 时的电动势（在此低压下，氢气视为理想气体） 171. 5 分 (4650) 有电池： Pt│Hg│Hg2Cl2│KCl(0.1 mol·dm-3)‖溶液 A 加入少量氢醌│Pt 当 A 为 pH=3 缓冲溶液，其电动势为 0.19 V，当 A 为血清时，测得电池电动势为0.019 V （此时右边电极为负），求血清的 pH 值。已知：（RT/F）lge = 0.058 V 。 - 815 - 八、可逆电池的电动势及其应用 172. 5 分 (4651) 298 K 时，电池 Pt│H2│NaOH│Ag2O│Ag 的 E? = 1.172 V，又知 H2O(l) 的 ?fG$= -237.2 kJ·mol-1，计算 298 K时， Ag2O(s)m到平衡时氧气的压力？ 173. 10 分 (4653) 试由下列数据求出 25℃时，Cu(s)、CuI(s)、HI(aq) 及 H2(p?) 体系达平衡时HI 的浓度，假设 HI 在水溶液中完全解离，其平均活度系数：?+ = ?- = ?? = 1， CuI 的溶度积为 5×10-12， ?? (Cu2+/Cu) = 0.337 V，当与金属铜成平衡时[Cu2+]/[Cu+]2= 1.19×106 mol-1·dm3。 2Ag + 1/2 O2 反应达 174. 10 分 (4654) 电池 Hg│Hg2Br2│KBr(0.1 mol·dm-3)‖KCl(0.1 mol·dm-3)│Hg2Cl2│Hg (1) 写出电池的总反应并计算其在 298.15 K 时的 ?Hm (2) 已知 298.15 K 时，0.1 mol·dm-3 甘汞电极的还原电极电势是 0.3335 V， 0.1 mol·dm-3 KBr 的离子平均活度系数是 0.772，试计算 298.15 K 时 Hg2Br2 的溶度积。 ?? (Hg2/Hg) = 0.799 V 。 2?的电动势与温度的函数关系为 E/V = 0.1318 - 1.880×10-4 (t/℃)， (9.5℃≤t≤40.0℃) 175. 10 分 (4655) 有电池 Cu(s)│Cu(Ac)2(0.1 mol·kg-1)│AgAc(s)│Ag(s) 在 298 K 时电动势E = 0.372 (1) 写出电极反应和电池反应 (2) 298 K 时，当电池有 2F 的电量通过时，求 ?rGm、?rSm、?rHm 的值，设电动势 E 随 T 的变化是均匀的 。 (3) 求醋酸银 AgAc(s) 的溶度积 Ksp （设活度系数均为 1）。 176. 5 分 (4656) 已知 298 K 时，电极 Hg2(a=1)│Hg(l) 的标准还原电极电势为 0.789 V，Hg2SO4的 活度积 Ksp = 8.2×10-7，试求电极 SO4(a=1)│Hg2SO4│Hg(l) 的 ?? 值。 2?2?V，在 308 K 时 E = 0.374 V，已知 298 K 时 ? ? (Ag+/Ag) = 0.80 V，?? (Cu2+/Cu) = 0.340 V。 177. 10 分 (4657) 试设计合适的电池,用电动势法测定下列各热力学函数值（设温度均为 298 K）。 (1) HBr(0.1 mol·kg-1) 溶液的离子平均活度系数??； (2) Ag2O(s)在 p? 下的分解温度。 要求写出电池的表示式和列出所求函数的计算式。 178. 5 分 (4658) 要求写出电池的表示式和列出所求函数的计算式。 179. 10 分 (4659) 298 K 时测得电池 : Pt│H2(g,p?)│HBr(m)│AgBr(s)│Ag(s) 的电动势 E 与 HBr 浓度的关系如下： m/mol·kg-1 E / V 0.01 0.3127 0.02 0.2786 0.05 0.2340 0.10 0.2005 试设计合适的电池，用电动势法测定H2O(l) 的标准生成自由能（设温度为 298 K）。 计算Br -(a)│AgBr(s)│Ag(s) 电极的 ??，并计算 0.10 mol·kg-1的 HBr 溶液的离子平均活度系数 ??。(要求写出方法，列出数据，不必作图求出数据) 180. 10 分 (4660) 已知 298 K 时，浓度为 7.0 mol·kg-1的 HCl 水溶液中，离子的平均活度系数??= 4.66，该溶液上方 HCl(g) 的平衡分压为 46.40 Pa，电极 Cl-[a(Cl-)]│Cl2[p(Cl2)]│Pt 的标准电 - 816 - 八、可逆电池的电动势及其应用 极电势为 1.3595 V，求该温度时，下述反应的平衡常数 K? . 2HCl(g,p?)181. 10 分 (4661) 对下列电池 : Pt│H2(g,p1)│HCl(m)│H2(g,p2)│Pt 假设氢气遵从的状态方程为： pVm = RT + ? p 式中? = 0.01481 dm3·mol-1= 1.48×10-5 m3·mol-1，且与温度压力无关，当氢气的压力 p1= 20p?， p2= p? 时， (1) 写出电极反应和电池反应； (2) 计算电池在 293 K 时的电动势 ； (3) 当电池放电时是吸热、还是放热，为什么？ 182. 5 分 (4662) 一个原电池是由固态铝电极和固态的 Al- Zn 合金电极以及熔融的 AlCl3- NaCl混合物作电解质形成，当铝在合金电极中的物质的量分数是 0.38，电池电动势在653 K时为 7.43 mV 试计算 Al(s) 在 Al - Zn(s) 合金中的活度。 183. 10 分 (4663) (a) 试从下列电池导出公式： (pH)x = (pH)s + (Ex-Es)/[2.303(RT/F)] (Pt)H2(p?)│pH = x未知溶液或标准缓冲液(s)│摩尔甘汞电极 (b) 298 K 时下述电池的电动势 E = 0.0042 V (Pt)│标准缓冲溶液 pH= x，饱和醌氢醌│摩尔甘汞电极 求缓冲溶液的 pH 值。已知摩尔甘汞电极的 ? = 0.280 V 。 184. 10 分 (4664) 在 298 K 时,下述电池的电动势 E = 0.1519 V . Ag│AgI(s)│HI(a=1)│H2(p?)│Pt 并已知下列物质的标准生成焓： AgCl(s) Ag+ I- 物 质 $ -62.38 105.89 -55.94 ?fH/kJ·mol-1 mH2(g,p?) + Cl2(g,p?) 试求： (a) 当电池中有 1 mol 电子电量流过时，电池反应的 We、Wf、Qr、 ?rUm、?rHm、?rSm、?rFm 和 ?rGm 各为多少？ (b) 如果让电池短路，则在发生同样的反应时上述各函数值又为多少？ 185. 10 分 (4665) $ 已知水的离子积常数 Kw在 293 K 和 303 K 时分别为 0.67×10-14 和1.45×10-14 . (a) 试求在 298 K、p? 压力下时，下述中和反应的 ?rHm和 ?rSm ； $$ H+(aq) + OH-(aq) = H2O （设 ?H 值与温度关系可忽略） (b) 求 298 K 时，OH- 的标准生成吉布斯自由能 ?fGm。已知下述电池的电 $ 动势 E? = 0.927 V。 (Pt)H2(p?)│KOH(aq)│HgO(s)│Hg(l) 并已知下面反应的 ?rGm(298 K) = -58.5 kJ·mol-1 。 $ Hg(l) + 1/2 O2(g) = HgO(s) 186. 10 分 (4666) 在 298 K 时有下述电池: Pb(s)│Pb2+(a=0.1)‖Ag+(a=0.1)│Ag(s) (a) 写出电极反应并计算其电极电势 ； (b) 计算电池的电动势和电池反应的 ?rGm 。 - 817 - 八、可逆电池的电动势及其应用 已知 ?? (Ag+,Ag) = 0.7991 V， ?? (Pb2+,Pb) = -0.126 V 187. 10 分 (4667) 298 K 时，下述反应达到平衡： Cu(s) + Cu2+(a2) ＝ 2Cu+(a1) (a) 设计合适的电池，由 ?? 值求反应的平衡常数 K? ； (b) 若将 Cu 粉与 0.1 mol·kg-1 的 CuSO4溶液在 298 K 共摇动，计算达平衡 时 Cu+的浓度。 已知: ? ? (Cu2+,Cu+) = 0.153 V， ?? (Cu+,Cu) = 0.521 V . 188. 5 分 (4668) 在 298 K 时，测得下述电池的 E = 0.695 V . Zn(s)│Zn2+(a=0.01)│H+(a=0.02)│H2(pH2)(Pt) 通入氢气时的总压力为 100.5 kPa，这时水的蒸气压为 3.2 kPa。已知液接电势为 -0.030 V. 求锌电极的 ?? 值。 189. 5 分 (4670) 下列电池在 298 K 时， E＝0.450 V, m＝0.0134 mol·kg-1, E?＝0.2224 V, 试计算HCl 在该浓度时的??。 Pt│H2(p?)│HCl(m)│AgCl(s)│Ag(s) 190. 5 分 (4671) 已知下列电池在 298 K时的 E＝0.0558 V, m＝0.01 mol·kg-1时, ??＝0.90, 求m＝0.1 mol·kg-1时的??值。 Pt│H2(p?)│HCl(0.01 mol·kg-1)‖HCl(0.1 mol·kg-1)│Pt 191. 5 分 (4672) 用下列电池求溶液的 pH值, 已知电池的 E＝0.123 V。 Pt│Hg(l)＋Hg2Cl2(s)│KCl(饱和)‖未知液A,Q,QH2│Pt 已知饱和甘汞电极的?＝0.2415 V, ?? (H+,Q,QH2)＝0.6996 V, 求未知液 A 的pH值 。 192. 10 分 (4673) 试设计一个电池并用计算说明能否用 Fe3+－Fe2+ 的氧化还原体系还原 Zn2+。已知 ?1(Fe2+,Fe)＝－0.44 V, ?2(Fe3+,Fe)＝－0.034 V, ?3(Zn2+,Zn)＝－0.76 V 。 $$$193. 15 分 (4674) 电池 Zn(s)│ZnCl2(0.555mol·kg-1)│AgCl(s)│Ag(s) 在 298 K时, E＝1.015 V, (1) 写出电池反应( 2个电子得失) ； (2) 求反应的平衡常数； (3) 求ZnCl2的?? ； (4) 若该反应在恒压反应釜中进行, 不作其它功, 求热效应为多少? (5) 若反应在可逆电池中进行, 热效应为多少? 194. 10 分 (4675) 在 298 K时有电池: Pt│H2(p?)│HCl(0.01 mol·kg-1)│AgCl(s)│Ag(s) 已知 ?? (Ag+,Ag)＝0.7996 V, AgCl 的Ksp＝1.745×10-10 . (1) 写出电池反应 (2) 计算 ?? (AgCl,Ag,Cl-) (3) 计算电动势 E(已知 lg??＝－0.509│z+z-│I/m?) 195. 10 分 (4676) 现有两个电池, 分别在 298.2 K测得电动势 - 818 - 已知 (?E/?T)p ＝－4.02×10-4 V·K-1, ?? (Zn2+,Zn)＝－0.763 V, ?? (AgCl,Ag,Cl-)＝0.222 V。 八、可逆电池的电动势及其应用 A： H2(p?)│H2SO4(7 mol·dm-3)│Hg2SO4，Hg(l) EA＝0.5655 V B： H2(p?)│H2SO4(7 mol·dm-3)│PbSO4，Pb(s) EB＝1.7501 V 已知 E$＝0.61515 V, E$＝1.68488 V。求 298.2 K时，7 mol·dm-3 H2SO4的溶液中水的AB活度。 196. 10 分 (4677) 电池 Pt│H2(p?)│HBr(0.100 mol·kg-1)│AgBr(s)│Ag(s) 在298 K时, 测得E= 0.200 V。已知 ?? (Ag│AgBr│Br-)＝0.071 V。写出电极反应和电池反应, 并求所指浓度下的??(HBr) 。 197. 10 分 (4678) 电池 Cd│Cd(OH)2(s)│NaOH(0.01 mol·kg-1)│H2(p?)│Pt 298 K时 E=0 V, ?? (Cd2+/Cd)＝0.40 V。求298 K时Ksp(Cd(OH)2)的值。 198. 5 分 (4679) 绘制 电势 - pH 图时, 对一个没有电子得失的下述反应, 试计算其 pH 值 。 Mn(OH)2+ 2 H+─→Mn2+＋ 2 H2O 设 Mn2+的活度为 1, 反应的 ?rGm＝－87.17 kJ·mol-1, T=298 K 。 $199. 10 分 (4680) 绘制 ?-pH 图时, 对于没有电子得失的下述反应, 试计算其 pH 值。 Mn(OH)2＋2 H+─→ Mn2+(a=1)＋2 H2O 已知 Mn(OH)2的Ksp＝1.9×10-13 , Kw＝1×10-14 。 200. 10 分 (4681) 试用测定电动势的方法计算: (1) ? ? (Br-,AgBr,Ag) , (2) AgBr(s)的?fGm。 已知?? (Ag+,Ag) = 0.7994 V , $? ? (Br-,Br2,Pt)＝1.065 V, AgBr(s)的 Ksp＝4.88×10-13 。 201. 10 分 (4682) 将 Ag 电极插入体积为 100 cm3的 0.1 mol·dm-3 KCl溶液中, 与标准氢电极组成电 池。当在 KCl溶液中加入以下体积的 0.2 mol·dm-3的 AgNO3溶液时 (a) 30 cm3, (b) 45 cm3 (c) 50 cm3 (d) 55cm3 (e) 70 cm3, 试求各个电动势值。 已知: ?? (AgCl,Ag,Cl-)＝0.222 V, ?? (Ag+,Ag)＝0.799 V 。 202. 5 分 (4687) 已知298 K时, ?? (Ag+,Ag)＝0.799 V, ?? (Ag2SO4,Ag,SO42-)＝0.627 V, 请计算: Ag2SO4＝2 Ag+＋SO42- 的活度积 Kap。 203. 5 分 (4691) 下列电池在 298 K 时, 当溶液 pH= 3.98 时, E1=0.228 V； 当溶液为 pHx时, E2=0.3451V, 求 pHx为多少? Sb│Sb2O3(s)┃H+(pH)‖KCl(饱和)│Hg2Cl2(s)│Hg(l) 204. 10 分 (4695) 利用下列电池测溶液中Ca2+浓度： 摩尔甘汞电极||Ca(NO3)2,NaNO3(aq)|CaC2O4(s)|Hg2C2O4(s)|Hg(l) 其中, NaNO3的加入是为了调节离子强度，使每次测定时Ca2+的活度系数彼此相等。当 Ca(NO3)2的浓度为0.01 mol·kg-1时，测得E1 = 0.3243 V； 当E2 = 0.3111 V时，试求这时Ca2+的浓度，设T = 291 K。 205. 10 分 (4696) 298 K时，电池Hg(l)|Hg2Br2(s)|Br –(a = 0.10,?±= 0.772)|0.1 mol·dm-3（ KCl甘汞电极）的电动势为0.1271 V，已知右方甘汞电极的电极电势为0.3338 V，E(Hg22+|Hg) = 0.7988 V， - 819 - ? 八、可逆电池的电动势及其应用 求该温度下，Hg2Br2(s)的活度积Ksp。 206. 10 分 (4697) 已知下列电池在298 K时的电动势为1.0486 V： Pt,H2(p)|NaOH(0.010 mol·kg-1,?±= 0.930)||NaCl(0.011 25 mol·kg-1,?±= 0.924)|AgCl+Ag(s) (1) 写出电池反应； (2) 求H2O的离子积常数Kw，已知E(AgCl|Ag) = 0.2223 V。 207. 10 分 (4698) (1) 将反应Hg(l) + Hg2+(a1) = Hg22+(a2)设计成电池； (2) 计算电池的标准电动势。已知Hg22+|Hg(l)和Hg2+|Hg(l)的标准电极电势分别为0.798 V和0.854 V。 (3) 求电池反应的平衡常数。(设T = 298 K) 208. 15 分 (4705) 298 K时，有电池：Pb(s)|PbSO4(s)|SO42-(1.0 mol·kg-1,?±= 0.131)||SO42-(同左),S2O82-(a=1)|Pt ,已知E(S2O82-|SO42-) = 2.050 V，E(PbSO4|Pb) = - 0.351 V，Sm(Pb) = 64.89 J·K-1·mol-1, Sm(S2O82-)=146.44 J·K-1·mol-1，Sm(PbSO4)=147.28 J·K-1·mol-1, Sm(SO42-)=17.15 J·K-1·mol-1。试计算该温度下： (1) 电池电动势； (2) 电池反应的平衡常数； (3) 有2 mol电子传输时的可逆热效应QR； (4) 电池以2 V放电时的不可逆热效应QIR，设始终态相同。 209. 10 分 (4706) 已知电池 Pt,H2(p)|NaOH(aq)|HgO(s)|Hg(l) 在298 K时的E1 = 0.9261 V。求该电池在 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 313 K时的电动势E2。已知HgO(s)和H2O(l)的标准生成热?fHm分别为 – 90.71 kJ·mol-1和 – 285.84 kJ·mol-1。 210. 15 分 (4707) 298 K时有反应：H2(p)+2AgCl(s) = 2Ag(s)+2HCl(0.1 mol·kg-1) (1) 将此反应设计成电池； (2) 计算HCl(0.1 mol·kg-1)的?±，已知E = 0.3522 V，E(AgCl|Ag) = 0.2223 V； (3) 计算电池反应的平衡常数K； (4) 当Ag(s)插在HCl为1.0 mol·kg-1，?±=0.809的溶液中时，求H2的平衡分压。 211. 15 分 (4708) 298 K时某电池的电池反应为： Pb(s)+CuBr2 = PbBr2(s)+Cu(s) 式中，CuBr2的浓度为0.01 mol·kg-1，?±= 0.707。该电池的电动势E = 0.442 V，已知E(Cu2+|Cu) = 0.337 V；E(Pb2+|Pb)= - 0.126 V。试求： (1) 该电池的书面表示式； (2) 电池的标准电动势E； (3) 电池反应的平衡常数K； (4) PbBr2(s)饱和溶液的浓度（设这时的活度系数均为1）。 212. 15 分 (4709) 试用电动势法求Ag2O(s)在大气中的分解温度，设大气压力为101.3 kPa，其中含O2物质的量分数为0.21。已知298 K时， E(Ag2O|Ag) = 0.344 V， E(O2|OH) = 0.401 V，?fHm(Ag2O)= - 30.56 kJ·mol-1，设Ag2O的分解反应热不随温度变化。 - 820 - ? ? ? - ? ? ? ?? ? ? 八、可逆电池的电动势及其应用 213. 10 分 (4710) 有电池Hg(l)|Hg22+(a1)||Hg22+(a1),Hg2+(a2)|Pt。 (1) 写出电池反应式； 2+ (2) 计算电池的标准电动势。已知Hg2+2|Hg(l)和Hg|Hg(l)的标准电极电势分别为0.798 V和0.854 V。 (3) 求电池反应的平衡常数。 214. 5 分 (4712) 用间接采样级数测定乳酸菌培养基中所产生的酸。其方法是在各次所取的样品中加入少量醌氢醌(QH2Q)，插入铂电极作为半电池，在303 K时与饱和甘汞电极(S.C.E)相联测电动势，若测得E = 0.21 V，求培养基中的pH。已知303 K时, E(QH2Q) = 0.696 V，E(S.C.E) = 0.242 V。 215. 10 分 (4713) 已知298 K时, 电池Zn(s)|ZnSO4(m)|PbSO4(s)|Pb(s)，m= 0.01 mol·kg-1，?±= 0.36。测得E1 = 0.5477 V。当ZnSO4浓度为0.05 mol·kg-1时，测得E2 = 0.5230 V。求这时ZnSO4溶液的 ? ?±。 216. 10 分 (4714) 用电动势法求AgCl(s)的?fGm。已知298 K时，AgCl(s)的Ksp=1.69×10-10，E(Ag+|Ag) = 0.799 V，E (Cl2|Cl -) = 1.360 V。 217. 15 分 (4715) 电池 Cd – Hg|CdCl2(aq,0.01 mol·kg-1)|AgCl(s),Ag 在298 K时的电动势是0.7585 V，其E= 0.5732 V。 (1) 计算0.01 mol·kg-1 CdCl2溶液的?±； (2) 把(1)中求出的?±与从Debye – Huckel极限定律计算的?±数值相比较，并说明为何两个数值有差异。 218. 5 分 (4752) 将两根相同的银与氯化银电极插入静止神经细胞膜两边内外液体中，组成如下电池: Ag(s)│AgCl(s)│KCl(aq)│内液(aK)│细胞膜│外液(aK＇)│KCl(aq)│AgCl(s)│Ag(s) ++?? ? ? 已知298 K时, 静止神经细胞内液体中 K+ 的活度(aK)是细胞膜外液体中 K+ 的活度(aK＇) ++的 35倍, 假定 K+ 的活度系数均为 1, 试计算静止神经细胞的膜电势 ???。 219. 10 分 (6717) 墨西哥市，地势高（平均海拔1700 m），大气压为7.81×104 Pa。一位化学家做实验时，为了确定某溶液在298 K时的pH，他用氢电极放入该溶液，并测定了相对于甘汞电极的电极电势，利用所测定的电极电势计算溶液的pH时，他错误地假定氢电极在p下冒气泡。如果他测得的pH = 4，那么正确的pH应为多少？ 220. 15 分 (6718) 有人提出一种将不很纯的铜粉进行提纯的工艺：将不纯的铜粉于酸化的硫酸铜溶液中反应： 2+?? Cu2++ Cu?(s)Cu + Cu2? +过滤后，溶液中的Cu+可歧化得到纯铜粉，已知，298 K，p下： Cu+ e ?? E1= 0.02 V ?? ?? E2= - 0.57 V 如果使一种含铜量为3 kg·m-3（以CuSO4形式存在）的溶液通过一个装有铜粉的反应器（25℃），假设反应已达到平衡，计算溶液流出反应器时Cu2+,Cu+和总的铜的浓度。 221. 15 分 (6719) 18℃时，测定了下列电池的电动势E： Cu+ e ?Cu(s) - 821 - +