【例7-14】试说明中各项所代表的意
义。请问,同样是间隙扩散机构,为什么在相同的温度下,杂质在介质中的扩散系数比介质本身
形成间隙离子的扩散系数大?
【解】α ——决定于晶体结构的几何因子,对于体心或面心立方α =1
a0——晶体的晶格常数
ν 0——原子在晶格平衡位置上的振动频率(约1013次/秒)
、
——空位(缺陷)形成熵、热焓
——空位(缺陷)迁移熵、热焓
、
R——气体常数,R=8.314J/mol?K T——温度(K)
对杂质而言,=0
而Q=
Q减小 D增大
即:杂质的扩散系数大。 第八章 固相反应
【例8-1】MgO与SiO2固相反应生成Mg2SiO4。反应时什么离子是扩散离子?请写出界面反 应方程。
【解】Si4+,Mg2+为扩散离子,界面反应方程式为:
【例8-2】试比较杨德方程、金斯特林格的优缺点及适用条件。
【解】杨德方程推导条件:
(1) 球状颗粒模型。
(2) 扩散截面积保持不变、稳定扩散
金斯特林格方程推导条件:
(1)
球状颗粒模型。
(2) 扩散截面积改变、不稳定扩散但为简化求解,推导过程中设为稳定扩
散。
适用条件:
(1) 杨德方程适用转化率G<50%,G,误差
(2) 金斯特林格方程适用于转化率G>50%,具有更好的普遍性与实际情况较吻合。
【例8-3】假定从氧化铝和二氧化硅粉料成形莫来石为扩散控制过程。你将如何证明这一 点?又假如激活能为
。并在1400℃下1小时内反应过程完成10%,
问在1500℃下 1小时内反应会进行到什么程度?在1500℃下 4小时内又如何?
【解】已知:
Jander方程 。当G校小时,
式中: K-反应速率常数,故当t不变时:
则
代入T1=1673K, T2=1773K,得
故1500℃,一小时内反应程度:G2=1.529G1=1.529×10%=15.92%
同理利用式可算得1500℃4小时反应程度G2
∵
∴
%
%
【例8-4】体积扩散与晶界扩散活化能间关系为与
(
、 分别为晶界扩散
体积扩散激活能),试分析在哪个温度范围内,晶界扩散超过体积扩散?
【解】
晶界扩散有
体积扩散有
欲使
即
又
则 >0
移项得:
或
令
则当T 。 ,当T>TC时以体积扩散为主,即 【例8-5】当测量氧化铝-水化物的分解速率时,一个学生发现在等温实验期间、重量损失 随时间线性增加到50%左右。超出50%时重量损失的速率就小于线性规律。线性等温速率 随温度指数地增加。温度从451℃增加到493℃时速率增大10倍。试计算激活能。