5. 欲配制500mL pH＝5.0的缓冲溶液，用了6mol/L的HOAc 34mL，需加NaOAc.3H2O(相对分子质量为136.08 g/mol)多少克？
（p64作业10）。
依题意，在1L缓冲溶液中HOAc的浓度为值计算公式，设所需OAc的浓度为c，则
－
6?0.034?0.408mol/L，按缓冲溶液pH
0.50.408 c＝0.7255 c所需NH4Cl的质量为m＝0.7255×0.5L×136.08＝49.37g
10?5?10?4.756; 已知HAc的pKa= 4.74，NH3·H2O的pKb = 4.74。计算下列各溶液的pH值： (1) 0.10mol ?L-1 HAc；(2)0.10mol?L-1 NH3·H2O；(3)0.15mol ?L-1NH4Cl；(4) 0.15mol ?L-1 NaAc。
P64习题4。解答略
第五章 配位滴定法
1. 副反应系数αM(L)=1表示 【 A 】
(A) M与L没有副反应 (C) M与L的副反应相当严重 (C) M的副反应较小 (D) [M]=[L]
2. 为标定EDTA溶液的浓度宜选择的基准物是 【 B 】
(A) 分析纯的AgNO3 (B) 分析纯的CaCO3 (C) 分析纯的FeSO4·7H2O (D) 光谱纯的CaO
3. 乙酰丙酮(L)与Al3+形成络合物的lg?1~lg?3分别为8.6,15.5和21.3,当pL为6.9时, 铝络合物的主要存在形式是 【 A 】 (A) AlL和AlL2 (B) Al3+和AlL (C) AlL2 (D) AlL3
4. 在pH为10.0的氨性溶液中, 已计算出?Zn(NH3)=104.7, ?Zn(OH)=102.4, ?Y(H)=100.5。则在此条件下lgK'(ZnY)为 [已知 lgK(ZnY)=16.5] 【 D 】 (A) 8.9 (B) 11.8 (C) 14.3 (D) 11.3
5. 用EDTA 滴定金属离子M当△PM为0.2时，要求终点误差在0.1%以内，则滴定应满足 【 A 】 (A) CMKˊMY ≥106 (B) CMKMY ≥106
(C) CMKMY ≥108 (D) CMΦy（H）/KMY≥106
6. 用EDTA直接滴定有色金属离子，终点所呈现的颜色是 【 D 】 (A) 指示剂金属离子络合物的颜色 (B) 游离指示剂的颜色
(C) EDTA金属离子络合物的颜色 (D) 上述 B 与 C 的混合颜色
7. 当溶液中有两种金属离子(M、N)共存时，欲以EDTA滴定M而使N不干扰，则要求 【 A 】
A：
cMKMY?105
cNKNYcMKMY?108
cNKNYC：
cMKMY?10?5
cNKNYcMKMY?10?8
cNKNYB：D：
8. 配位滴定中，下列关于酸效应系数的说法正确的是 【 B 】
(A) 酸效应系数越大，配合物的条件稳定性越大
(B) 酸效应系数越小，配合物的条件稳定性越大 (C) pH值越大，酸效应系数越大
(D) 酸效应系数越大配位滴定的突跃范围越
9. 配位滴定中，滴定曲线突跃大小与溶液酸度的关系是 【 AC 】
(A) pH越小，突跃越小 (B) pH越大，突跃越小 (C) 酸度越小，突跃越大 (D) 酸度越大，突跃越大
10. 在配位滴定中，指示剂被封闭指的是 【 A 】
(A) 指示剂不与金属离子反应 (B) 指示剂已变质不能使用 (C)指示剂与金属离子形成更稳定的配合物而不能被EDTA置换 (D) 指示剂与金属离子形成胶体或沉淀而使终点拖长
二 填空题
1. 金属离子可被准确滴定的条件是 ，当M、N量重金属
。
cMKMY离子共存时，欲准确滴定M而N不干扰的条件是 cNKNY2. 配制EDTA通常不用乙二胺四乙酸，而用 乙二胺四乙酸二钠 ，这是因为
前者水溶性差浓度难达到滴定所需。
3. 用EDTA滴定Bi3+,Fe3+混合溶液中Bi3+的含量时,为了消除Fe3+干扰, 可加入_抗坏血酸_____作为掩蔽剂。若用EDTA滴定含有大量Ca2+,Mg2+和少量Fe3+的溶液中 Ca2+,Mg2+ 含量时,消除Fe3+的干扰可加入__氨水__作为掩蔽剂。 4. EDTA是___乙二胺四乙酸_的简称, 它与金属离子形成螯合物时, 其螯合比一般为___1:1__。
5. 若以金属锌为基准物,以铬黑T为指示剂标定EDTA,而配制此EDTA的水中含有少量Ca2+,用此标定后的EDTA测定CaCO3试剂的纯度,其结果将_偏高__。(指偏高, 低或无影响)
6. 已标定好的EDTA标液若长期贮存于软玻璃容器中会溶解Ca2+, 若用它去滴定铋, 则测得铋含量将_偏高___。(指偏高、偏低或无影响)
7. 溶液的pH愈大，则EDTA的lg?Y(H) 愈 小，若只考虑酸效应，则金属离子与EDTA配合物的条件稳定常数K'MY= 8. EDTA在水溶液中有 7种 中存在形式，其中 分稳定的配合物。
。
与金属离子可形成十
二 简答题
1. 在络合滴定中，什么叫络合剂的酸效应?试以乙二胺四乙酸二钠(Na2H2Y)为例， 列出计算EDTA酸效应系数?Y(H)的数学表达式。
2. 在进行络合滴定时，为什么要加入缓冲溶液控制滴定体系保持一定的pH?
3. 配位滴定法中，金属指示剂与金属离子形成的有色配合物的稳定性要适当，为什么？
3、（1）金属指示剂与金属离子形成的有色配合物的稳定性必须小于EDTA 与金属离 子配合物的稳定性，这样在达到化学计量点时，指示剂才能被EDTA 置换出来，发 生颜色的变化指示终点。
（2）如果指示剂与金属离子所形成的配合物的稳定性高于EDTA 与金属离子配合 物的稳定性，则虽加入过量的EDTA 也不能发生指示剂的变色，发生指示剂的封闭现 象。但如果指示剂与金属离子配合物稳定性太差，则在化学计量点前指示剂就开始游离 出来，使终点变色不敏锐并使终点提前出现而引入误差。
4. 影响配位滴定pM突跃范围的因素有哪些？如何影响？
4、（1）配合物的条件稳定常数：酸度:酸度越高,酸效应越大,突跃越小；掩蔽剂:能增 加金属离子的副反应,降低突跃。
（2）金属离子的浓度：金属离子浓度越大，突跃越大。
5. 金属指示剂的作用原理是什么？它应该具有哪些条件？