2018年物理化学离线作业答案

3. 工业上制水煤气反应在673K达平衡,ΔrHm?133.5kJ/mol C(s) +H2O (g) = CO(g) + H2(g) 下列各因素对平衡有什么影响?

答;(1)提高反应温度,使平衡正向移动。 (2)增加系统总压力,使平衡反向移动。 (3)增加C(s) ,不影响平衡。

(4)增加H2O (g)分压,使平衡正向移动。 (5)增加N2 (g)分压,使平衡正向移动。 五、 计算题

1. 在10×100kPa,350℃时的标准平衡常数Kp?6.95?10?4,若H2(g)、N2(g)和NH3(g)的分压分别为7.2×100kPa、2.4×100kPa 和0.4×100kPa,求该反应的和。Δ rGθm答:ΔrGθm??3.768?104 J θθΔrGm ΔrGm????7029J

2. 已知298.2K、100kPa时,下列合成氨反应的 ΔrGm??32.90kJ/mol

θ3H2(g)?N2(g)?2NH3(g)求该反应在298.2K、2000kPa时的

Kθ Kcp、Kp、Kx 和答: Kθ?? 2.586, Kp?? 2.586?10?10Pa??2 , K x??1.034?103, Kc??1.590?10?3 (mol/m 3 )?2

3. 求298.2K时,下列反应的 ?rGθ Kθm 和p

2NaCl(s)?H2SO4(l)?Na2SO4(s)?2HCl(g)ΔfGθm(kJ/mol)-384.14 -690.00 -1270.16 -95.30 答:?rGθm ? -2.48kJ, Kp?? 2.719 θΔ rGm 4. 已知298.2K时下列反应的,

C6H12O6(葡萄糖)+ H3PO4= 6-磷酸葡萄糖 + H2O ATP(三磷酸腺苷) + H2O = ADP(二磷酸腺苷)+ H3PO4 求下列反应的: ?rGθ Kθm 和C6H12O6(葡萄糖)+ ATP= 6-磷酸葡萄糖+ADP

θΔrGθ m,1?13.8 kJ/molΔrGθ m,2??30.5 kJ/molθ

答:?rGθm????16.7 kJ/mol, K??8.422?102

5. 已知Ag2CO3(s)在298.2K时的分解反应

Ag2CO3(s)=Ag2O(s)+CO2(g)

?1的ΔrGθm?12.89kJ?mol,求:

(1)标准平衡常数;

(2)若大气中含0.1%的CO2(体积),298.2K时Ag2CO3在大气中能否自动分解? 答:Kp?? 5.521?10 ,Ag2CO3在大气中能自动分解。

?3

6. 已知25℃时下列反应的标准摩尔生成焓和标准熵如下:

CH3OH(g) = HCHO(g) + H2(g)

ΔrHθmol-1) -201.25 -115.9 m (kJ·

Sθmol-1·K-1) 237.6 220.1 130.59 m (J·

求:(1)该反应的ΔrHm、ΔrSm和ΔrGm; (2)该反应的标准平衡常数Kp答:

θθθθ

mol-1, ΔrSθmol-1·K-1 ΔrHθm? 85.35 kJ·m=113.09 J·mol-1 Kp=9.032×1010 ΔrGθm? 51.63 kJ·

θ

第五章相平衡

一、选择题

1. 在常温常压下,由O2(g)、N2(g)、CO2(g) 和H2O(l) 等四种物质组成的平衡系统含有(B)相。 A.1 B.2 C.3 D.4

2. 在压力为151.99kPa (1.5atm) 的高压锅内,水的沸点为℃(已知水的气化热△Hm= 40.67kJ·mol-1)。(B)

A.95 B.112 C.86 D.135

二、填空题

1. 在常压下,NH4SO4水溶液与NH4SO4 (s)达到平衡,则相数Φ=2;自由度f=1。

2. 在常压下,NH4Cl(s)部分分解为NH3(g)和HCl(g)达到平衡,则组分数K=1;相数Φ=2;自由度f=0。

3. 在常温常压下,用CCl4(l)萃取水溶液中I2,当I2在CCl4(l)和水中达分配平衡时(无固体I2),系统的组分数K=3;相数Φ=2;自由度f=1。 4. 系统的温度、压力及总组成的状态点称为物系点。 三、简答题

1. 什么是最低恒沸混合物?什么是最低恒沸点?

答:气-液平衡时两相组成相同且沸点都要比纯组分和其它组成低的混合物称为最低恒沸混合物,最低恒沸混合物的沸点称为最低恒沸点。

2. 液体的饱和蒸气压越高,沸点就越低;而由克劳修斯—克拉珀龙方程表明,液体温度越高,饱和蒸气压愈大。两者是否矛盾?为什么?

答:两者并不矛盾。因为沸点是指液体的饱和蒸气压等于外压时对应的温度。在相同温度下,

不同液体的饱和蒸气压一般不同,饱和蒸气压高的液体,其饱和蒸气压等于外压时,所需的温度较低,故沸点较低;克劳修斯—克拉珀龙方程是用于计算同一液体在不同温度下的饱和蒸气压的,温度越高,液体越易蒸发,故饱和蒸气压越大。

3. 能否以市售的60°白酒为原料,在常压下用多次蒸馏的方法得到纯乙醇?为什么? 答:不能。在乙醇-水的T-x相图中,存在最低恒沸点,最低恒沸混合物中乙醇占95.57%,因此,多次蒸馏只能得到纯水和最低恒沸混合物,不可能得到纯乙醇。

四、计算题

1. 水和乙酸乙酯部分互溶。310.7K液-液二相平衡时,其中一相含6.75%乙酸乙酯,另一相含3.79%水(质量百分浓度)。已知该温度时的纯乙酸乙酯蒸气压是22.13kPa,纯水蒸气压是6.40kPa。求: (1)乙酸乙酯的分压 (2)水蒸气的分压 (3)总蒸气压

答;p乙酸乙酯=18.57kPa;p水=6.31kPa;p总=24.88kPa

2. 若在合成某有机化合物后进行水蒸气蒸馏,沸点为368K。测得馏出物中水的重量占45%。已知实验时的大气压为99.20kPa,368K时水的蒸气压为84.53 kPa。求该有机化合物的分

子量。

答:MB=126.8 g/mol

3. 以下是对硝基氯苯和邻硝基氯苯在常压下的固——液平衡相图。

90 80 70 60 t℃50 40 30 20 10 0 0 20 40 60 ·a 80 100 对硝基氯苯w/w% 当70g对硝基氯苯和30g邻硝基氯苯高温熔化后再冷却至50.10℃时(即相图中的点a,液相组成为:对硝基氯苯重量百分含量为60.18),每个相的重量多少? 答:W液相=75.34g;W对硝基氯苯固相=24.66g

第六章电化学

一、选择题 1. 公式Λm?κ。A cA.适用于任何电解质溶液B.只适用于电解质稀溶液 C.只适用于强电解质稀溶液D.只适用于弱电解质稀溶液 2. 公式Λm?Λ?m(1?βc)适用于。C

A.任何电解质溶液 B.电解质稀溶液 C.强电解质稀溶液 D.弱电解质稀溶液 3. 质量摩尔浓度为m的K3PO4溶液,aPO3?aK?=。D

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