无机及分析化学(第三版)呼世斌 答案

= -910.5 kJ·mol-1+0-6×(-394.38kJ·mol-1)-6×(-237.14kJ·mol-1) = 2878.62 kJ·mol-1

?10.查教材附录数据计算25℃时反应C2H4(g)+H2(g)=C2H6(g)的?rGm,指出该反应在25℃和

100KPa下的反应方向。 解:C2H4 (g)+H2(g)=C2H6 (g)

θθθθΔrGm?ΔfGm(C2H6,g)?ΔfGm(H2,g)?ΔfGm(C2H4,g)

=-32.86kJ·mol-1-0-68.15kJ·mol-1 =-101.01kJ·mol-1

在25℃和100kPa下,乙烯的加氢反应可以正向进行。

θ11.将空气中的单质氮变成各种含氮化合物的反应叫固氮反应。查教材附表根据ΔfGm数值计

θ算下列三种固氮反应的ΔrGm,从热力学角度判断选择哪个反应最好。

(1)N2(g)+O2(g)===2NO(g) (2)2N2(g)+O2(g)===2N2O(g) (3)N2(g)+3H2(g)===2NH3(g) 解:(1) N2 (g)+O2(g)=2NO (g)

θθθθ?rGm,1?2??fGm(NO,g)??fGm(N2,g)??fGm(O2,g)

=2×86.69 kJ·mol-1-0-0 =173.38 kJ·mol-1

(2) 2N2 (g)+O2(g)=2N2O (g)

θθθθ?rGm,2?2??fGm(N2O,g)?2??fGm(N2,g)??fGm(O2,g)

= 2×103.66 kJ·mol-1 =207.32 kJ·mol-1

(3) N2 (g)+3H2(g)=2NH3 (g)

θθΔrGm,3?2ΔfGm(NH3,g)

=2×(-16.12 kJ·mol-1) = -32.24 kJ·mol-1

θθθ因为ΔrGm,1>0 ΔrGm,2>0 只有ΔrGm,3<0,所以选择(3)

12.查教材附录数据计算说明在标准状态时,下述反应自发进行的温度。

(1)N2(g)+O2(g)===2NO(g)

(2)NH4HCO3(s)===NH3(g)+CO2(g)+H2O(g) (3)2NH3(g)+3O2(g)===NO2(g)+NO(g)+3H2O(g)

θθ(已知:ΔfHm。 (NH4HCO3,s)??849.4 kJmol-1;Sm(NH4HCO3,s)?121 J?mol-1?K?1)

解:(1)N2 (g)+O2(g)=2NO (g)

θθθθ?rHm,1?2??fHm(NO,g)??fHm(N2,g)??fHm(O2,g)?2?90.37 kJ?mol?180.74mol-1?1

θ210.77kJ·mol-1-191.60 J·mol-1·K-1-205.14 J·mol-1·K-1 ΔrSm?2×

=24.8J·mol-1·K-1

180.74kJ?mol?1T转==7288K24.8J?mol?K?1

(2)NH4HCO3(s)=NH3(g)+CO2(g)+H2O(g)

θmol1 ΔrHm?168.09kJ·

θmol1K1 ΔrSm?474.34 J·

T转=354.4K

(3)2NH3(g)+3O2(g)=NO2(g)+NO(g)+3H2O(g)

θmol1 ΔrHm?-509.38kJ·

θmol1K1 ΔrSm?16.76 J·

θ因为ΔrHm<0 θ>0 标准状态及任何温度下反应均自发。 ΔrSm113.固体AgNO3的分解反应为AgNO3(s)===Ag(s)+NO2(g)+O2(g)

2查教材附表并计算标准状态下AgNO3(s)分解的温度。若要防止AgNO3分解,保存时应采取

什么措施。

解: AgNO3(s)分解的温度即为反应AgNO3(s)=Ag(s)+NO2(g)+

θ?rHm根据公式:T转= θ?rSmθθθ?rHm??fHm(NO2,g)??fHm(Ag,s)?1O2(g)的转化温度。 21θθ?fHm(O2,g)??fHm(AgNO3,g) 2=33.85kJ·mol-1-(-123.14kJ·mol-1) =156.99 kJ·mol-1

θΔrSm?1θθθθSm(O2,g)?Sm(NO2,g)?Sm(Ag,s)?Sm(AgNO3,s) 21=×205.14J·mol-1K-1+240.06J·mol-1·K-1+ 42.72 J·mol-1·K-1-140.92 J·mol-1·K-1 2=244.43 J·mol-1·K-1

156.99 kJ?mol-1T转??642K=(642-273)℃=369℃

244.43 J?mol?1?K?1分解温度T>369℃

若要防止AgNO3分解,应低温避光保存。

第三章思考题与习题参考答案

一、选择题

1.对反应 2SO2(g)+O2(g) A.

dc(SO2)dc(O2) ?dtdtNO(g) 2SO3(g) 下列几种速率表达式之间关系正确的是( )。

dc(SO2)dc(SO3) ?dt2dt B.

C. dc(SO3)?dc(O2) D. d c(SO3)??d c(O2)

2dtdt2d td t解:选D。依据化学反应的瞬时速率的表达通式,对于一般化学反应,速率表达可写出通式如下:

??AA??BB??????????YY??ZZ

v?dcAdcdcdc?B?Y?Z vAdtvBdtvYdtvZdt2.由实验测定,反应 H2(g)+Cl2(g)===2HCl(g) 的速率方程为v=kc(H2)c1/2(Cl2) ,在其他条件不变的情况下,将每一反应物浓度加倍,此时反应速率为( )。 A. 2v B. 4v C. 2.8v D. 2.5v

解:选C。依据化学反应的速率方程υ=kc(H2)c1/2(Cl2),H2和Cl2浓度增大都增大一倍时,速

率应该增大22倍,即相当于2.8Υa。

3.测得某反应正反应的活化能Ea.正=70 kJ·mol-1,逆反应的活化能Ea.逆=20 kJ·mol-1,此反应的反应热为( )

A. 50 kJ·mol-1 B. -50 kJ·mol-1 C. 90 kJ·mol-1 D. -45 kJ·mol-1 解:选A。依据过渡态理论,反应热可以这样计算:Q = Ea,正-Ea,逆。

4.在298K时,反应 2H2O2===2H2O+O2,未加催化剂前活化能Ea=71 kJ·mol-1,加入Fe3+

作催化剂后,活化能降到42 kJ·mol-1,加入催化剂后反应速率为原来的()。 A. 29倍 B. 1×103倍 C. 1.2×105倍 D.5×102倍

解:选C。依据阿仑尼乌斯指数式k = A·e?EaRTk,可得2?ek1Ea?Ea21RT?e290008.314?298?1.2?105

5.某反应的速率常数为2.15 L2·mol-2·min-1,该反应为( )。

A. 零级反应 B. 一级反应 C. 二级反应 D. 三级反应

解:选D。对于一个基元反应,aA + bB = cC + dD,有反应速率为v?kca(A)cb(B)则其速率常数k的单位的通式可写成:(mol · L-1)1-a-b ·s-1,反推可以得到为三级反应。

6.已知反应 2NO(g)+Cl2(g)===2NOCl(g) 的速率方程为v=kc2(NO)c(Cl2)。故该反应( ) A. 一定是复杂反应 B. 一定是基元反应 C. 无法判断 解:选C。基元反应符合质量作用定律,但符合质量作用定律的不一定都是基元反应。反应是基元反应还是复杂反应,要通过实验来确定。

7.已知反应 N2(g)+O2(g)===2NO(g) ΔrHmθ>0,当升高温度时,Kθ将( )。 A. 减小 B. 增大 C. 不变 D. 无法判断

解:选B。根据吕·查德里原理,对吸热反应,当升高温度时,平衡就向能降低温度(即能吸热)的方向移动;即反应正向进行,平衡常数将增大。 8.已知反应 2SO2(g)+O2(g)

2SO3(g) 平衡常数为K1θ,反应 SO2(g)+12O2(g)

SO3(g) 平衡常数为K2θ。则K1θ和K2θ的关系为( )

?A. K1θ=K2θ B. K1θ=K2 C. K2θ=

K1? D. 2K1θ=K2θ

解:选C。根据平衡常数的表达式,平衡常数与化学反应的化学计量数是有关的。化学反应的化学计量数的变化影响着平衡常数的指数项。

9.反应 2MnO4-+5C2O42-+16H+===2Mn2++10CO2+8H2O ΔrHmθ< 0,欲使KMnO4褪色加快,可采取的措施最好不是( )。

A. 升高温度 B. 降低温度 C. 加酸 D. 增加C2O42-浓度 解:选B。欲使KMnO4褪色加快,即增大反应的速率,只能通过升高温度,增大反应物的浓度,加入催化剂等来考虑。所以这里降低温度不利于加快反应速率。 10.设有可逆反应 aA(g) + bB(g)

?dD(g) + eE(g) ?rHm>0,且a+b>d+e,要提高A

和B的转化率,应采取的措施是( )。

A. 高温低压 B. 高温高压 C. 低温低压 D. 低温高压 解:选B。根据吕·查德里原理,对吸热反应,当升高温度时,平衡就向能降低温度(即能吸热)的方向移动;当增大压力时,平衡就向能减小压力(即分子化学计量数之和小)的方向移动;

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