无机及分析化学(第三版)呼世斌 答案

w(Na3PO4)?c(HCl)V1(HCl)M(Na3PO4)?ms

0.3008mol?L?1?17.92mL?163.94g?mol?1 ??0.73641.2000gc(HCl)[V2(HCl)?V1(HCl)]M(NaHCO3)w(Na2HPO4)?VS0.3008mol?L?1?(19.50mL?17.92mL)?141.96g?mol?1 ??0.05621.2000g第八章思考题与习题参考答案

一、选择题

1. 在给出的4个选项中,请选出1个正确答案。

(1)已知Ksp(AB)=4.0×10-10;Ksp(AB)=3.2×10-11,则两者在水中的溶解度关系为( A ) A. S(AB)

(5)佛尔哈德法测定Cl-时,溶液中没加有机溶剂,在滴定过程中使结果( B ) A. 偏低 B.偏高 C.无影响 D. 正负误差不定 二、填空题

1.相同温度下,HAc在NaAc溶液中的解离度小于纯水中的解离度,CaCO3在Na2CO3溶液中的溶解度小于其在纯水中的溶解度,这种现象可用_同离子效应__来解释。

2.分步沉淀的次序不仅与溶度积常数及沉淀的类型有关,而且还与溶液中相应离子浓度有关。;

θ3.BaSO4和Mg(OH)2的Ksp分别为1.1×10-10和5.6×10-12,两者在水中溶解度为1.05×10-5,

1.1×10-4。;

4.佛尔哈德法测定I-时采取返滴定法(直接法还是返滴定法),滴定时应注意先加入过量的硝酸银标准溶液后再加入指示剂铁铵矾。

三、简答题

1.试用溶度积规则解释下列事实

解:(1)CaCO3沉淀溶于稀HCl :CaCO3?Ca2++CO32-,在稀HCl中存在H+,能与CO32-结合生成HCO3-和H2CO3,导致平衡向右移动,直到完全溶解。

(2)AgCl沉淀中加入I-,能生成淡黄色的AgI沉淀:AgCl沉淀中加入I-,能生成淡黄色的AgI沉淀,由于AgI的溶解度比AgCl的溶解度小,所以在AgCl沉淀中加入I-,会发生沉淀的转化,AgCl(白色沉淀)+ I-?AgI(黄色沉淀)+ Cl-,生成黄色的AgI沉淀。

(3)CuS沉淀不溶于HCl,却溶于HNO3:CuS的溶解度非常小,不溶于强酸,遇到HNO3能溶解是因为HNO3氧化性很强,能将S2-氧化,使CuS溶解,发生的反应如下:3CuS(s)+2NO3-(aq)+ 8H+(aq)=3Cu2+(aq)+2NO(g)+3S(s)+4H2O(l)

(4)AgCl沉淀不溶于水,而溶于氨水:AgCl?Ag++Cl-,加入氨水后,NH3能与Ag+结合生成配离子Ag(NH3)2+而溶解,总反应如下,

AgCl+2 NH3?[Ag(NH3)2]++Cl-。

2.在莫尔法中为何要控制指示剂K2CrO4的浓度?为何溶液的酸度应控制在6.5~10.5?如果在pH=2时滴定Cl-,分析结果会怎样?

解:莫尔法中要控制指示剂K2CrO4的浓度:K2CrO4本身显黄色,浓度太高,影响终点的颜色观察,浓度太低会使滴定剂AgNO3过量产生正误差。溶液的酸度应控制在6.5~10.5:酸性较大,会使CrO42-转化为Cr2O72-,导致指示剂灵敏度下降;碱性太强,Ag+与OH-会生成黑色Ag2O影响分析结果。如果在pH=2时滴定Cl-,会使滴定剂消耗过量,产生较大的正误差。

3.用银量法测定下列试剂,各应选择何种方法确定终点较为合适 (1)BaCl2 解:佛尔哈德法 (2)KCl 解:莫尔法 (3)NH4Cl 解:佛尔哈德法 (4)Na2CO3+NaCl 解:佛尔哈德法 (5)NaBr 解:莫尔法 四、计算题

1.已知25℃时,AgI溶度积为8.5×10-17,求(1)在纯水中;(2)在0.01mol?L-1KI溶液中AgI的溶解度。

θ解:(1)设在纯水中的溶解度为S,Ksp=( S/ cθ)2=8.52×10-17,则

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