操作条件 增加A(g)分压 压缩体积 降低温度 使用正催化剂 υ正 υ逆 k正 -↑ -↑ -↓ -↑ -↑ -↑ -↓ -↑ -─ -─ -↓ -↑ k逆 -─ -─ -↓ -↑ 平衡常数 -─ -─ -↑ -─ 平衡移动方向 正正- 逆- -正 不变- 10．根据平衡移动原理，讨论下列反应： 2Cl2(g) + 2H2O(g)
4HCl(g) + O2(g)；
(298．15K)>0
将Cl2，H2O，HCl，O2四种气体混合后，反应达平衡时，若进行下列各项操作，对平衡数值各有何影响(操作项目中没有注明的是指温度不变、体积不变)? 操作项目 平衡数值
(1) 加O2 H2O的物质的量-↑ (2) 加O2 HCl的物质的量↓ (3) 加O2 O2 的物质的量-↑ (4) 增大容器的体积 H2O的物质的量↓ (5) 减小容器的体积 Cl2的物质的量-↑ (6) 减小容器的体积 Cl2的分压-↑ (7) 减小容器的体积 Kθ 不变 (8) 升高温度 Kθ-↑
(9) 升高温度 HCl的分压-↑
(10) 加催化剂 HCl的物质的量 不变
11. 设有反应A(g) + B(g) ─→ 2C(g), A、B、C都是理想气体，在25℃、1×105Pa条件下，若分别按下列两种过程变化，那么变化过程的Q、W、
、
、
、
各是多少？
(1)体系放热41.8kJ·mol-1,而没有做功；(2)体系做了最大功，放出1.64kJ·mol-1的热。 过程 Q W体积 W非体积 -0 -0 0- -–40.16 -41.8 - --41.8 --41.8 --41.8 –5.5- -–5.5 -–40.16 -–40.16 ① ---41.8 ② --1.64 解: (提示:在等温\\等压下,体系的减小等于体系素做的最大非体积功)
由于体系的H、U、S、G都是状态函数，其改变量与过程的途径无关，所以以上2个过程的
、
、
是相同的。
、
由(1)可知，W＝0，Q＝-41.8kJ·mol-1,根据热力学第一定律：
9
＝Qp+W＝+p(V2-V1)=+ΔnRT
因为Δn＝0，所以
＝Q＝-41.8 kJ·mol-1
由(2)可知，体系作了最大非体积功，且放出1.64 kJ·mol-1的热。
根据＝Q+W非体积可知：
-41.8kJ·mol-1＝-1.64 kJ·mol-1+W非体积
所以：W非体积＝
＝-40.16 kJ·mol-1
因为：＝-T
＝-41.8 kJ·mol-1-298.15K×＝-40.16 kJ·mol-1
所以：
＝-5.50J·mol-1·K-1
12. 能否用Kθ来判断反应自发性? 为什么? 不能
13. 若基元反应A ─→ 2B的活化能为Ea, 而其逆反应活化能为Ea', 问 (1) 加催化剂后，Ea和Ea'各有何变化?等值降低 (2) 加不同的催化剂对Ea的影响是否相同? Ea值不同 (3) 提高反应温度，Ea、Ea'各有何变化?不变 (4) 改变起始浓度，Ea有何变化? 不变
*14. 状态函数 p、T、V、U、H、S、G 中哪些具有加和性（指其值与体系中物质的量有关）? V、U、H、S、G
习 题
作业： P60~62
2./3./6./8./11./13./15./18.
1. 应用公式（T）= （T）- T（T）, 计算下列反应的值，并判断反应在298.15K
及标