一、
单项选择题（45分）
1． 封闭体系，当状态从Ⅰ到Ⅱ发生变化时经历二条任意的不同途径，则 （ ）
（A）Q1?Q2 （B）W1?W2 （C）Q1?W1?Q2?W2 （D）?U?0
?2． 若已知H2O（g）及CO（g）在298K时的标准摩尔生成焓（?fHm）分别为?242kJ?mol及
?1??111kJ?mol?1，则下列反应在298K时的标准摩尔反应热（?rHm）为 （ ）
H2O(g) + C(s) → H2(g) + CO(g)
（A）?353kJ （B）?13kJ （C）131kJ （D）353kJ 3． 1mol理想气体经绝热自由膨胀使体积增大10倍，则体系的熵变（?S）为 （ ）
?1（A）?S?0 （B）?S?19.1J?K
?1?1（C）?S?19.1J?K （D）?S?19.1J?K
4． 对于O2和N2混合气体的可逆绝热压缩过程 （ ）
（A）?U?0 （B）?F?0 （C）?S?0 （D）?G?0 5． 1mol物质A与1mol物质B形成的理想溶液（即理想液态混合物），在压力p下达气－液两相平衡，
已知pA?pB，则 （ ） （A）xA?yA （B）yA**?yB
（C）xA?yA （D）xA?yA
6． 今有胰凝乳蛋白脘酶原（Chymtrysinogen）的水溶液，质量浓度为0.01552kg?dm，测得298.2 K
时的渗透压（?）为1.539 kPa，则其平均摩尔质量为 （ ） （A）25.00kg?mol （B）15.00kg?mol （C）30.00kg?mol （D）35.00kg?mol
7． 某纯物质的相图中，固液平衡线斜率dp/dT?0，则该物质在凝固过程中下列热力学函数变化正
确的是 （ ）
（A）?V?0 （B）?H?0 （C）?G?0 （D）?S?0
8． 100g的Cl2与一定量的S8按反应式S8?24Cl2?8SCl6反应，当Cl2全部转变成SCl6时的反应
进度ξ （单位：mo1）是 （ ）
1 ?1?1?1?1?3
（A）0.0587 （B）0.470 （C）0.587 （D）0.047
9． 在2000K时反应CO(g)?1/2O2(g)?CO2(g)的标准平衡常数（K）为6.443，则在同温度下
反应2CO2(g)?2CO(g)?O2(g)的标准平衡常数为 （ ） （A）1/6.443 （B）6.443 （C）(1/6.443)2 （D）1/6.443 10．
298 K，101.325 kPa下，有两瓶萘的苯溶液，第一瓶为2升（溶有0.5 mol萘）；第二瓶为1升
?（溶有0.25mol萘），若以?1和?2分别表示两瓶溶液中萘的化学位，则 （ ） （A）?1?2?2 （B）?1?1/2?2 （C）?1?10?2 （D）?1??2 11．
下图中，从P点开始的步冷曲线为 （ ）
12． 关于粒子配分函数的概念，不正确的说法是 （ ） （A）配分函数是无量纲量
（B）配分函数是对体系中所有粒子的所有可能状态的玻兹曼因子求和，故又称状态和 （C）配分函数中任意两项之比等于在该两能级上最概然分布的粒子数之比
（D）配分函数中任意一项与配分函数本身的比值等于粒子分配在该任意能级上的分数 13． 一定量的纯气体恒温变压时，下列配分函数要发生变化的是 （ ）
（A）平动配分函数 （B）振动配分函数 （C）转动配分函数 （D）电子运动配分函数
14． 下列说法不正确的是 （ ）
（A）热力学和统计热力学的研究对象都是大量粒子的集合体 （B）热力学和统计热力学的研究方法都是宏观的方法
（C）1900年，普朗克提出了量子论，引入了能量量子化的概念 （D）吉布斯创立了统计系综的方法，建立了系综理论 15． 关于化学平衡，不正确的说法是 （ ）
（A）化学平衡是动态平衡
（B）一定的外界条件发生改变，平衡会发生移动
（C）化学平衡的存在是由于混合吉布斯自由能，而后者在本质上来源于混合熵 （D）研究化学平衡就是研究反应的方向和速度，及其影响因素
16． A和B二种液体，在100 kPa下，纯A的沸点较纯B的沸点为高。当A和B组成二元溶液时
2
具有一恒沸混合物，则对于该恒沸混合物，平衡气相组成yA与液相组成xA之间 （ ） （A）一定是yA?xA （B）一定是yA?xA （C）二者大小难以比较 （D）一定是yA?xA 17．
－由Na?、Ca2?、NO－平衡共存的最多相数是 （ ） 3、Cl和H2O(l)组成的体系，
（A）5 （B）4 （C）6 （D）3
18． 对于1 mol理想气体，下列关系式正确的是 （ ）
（A）(?F/?T)p??S?R （B）(?F/?T)p?S?R （C）(?F/?T)p??S?R （C）(?F/?T)p?S?R
?19． 反应C(s)?2H2(g)?CH4(g)在873K时?rHm为提高CH4的平衡产率，??85kJ?mol?1，
温度和压力应如何选择？ （ ）
（A）降低温度，减少压力 （B）升高温度，减少压力 （C）升高温度，增加压力 （D）降低温度，增加压力
20． 在配制理想溶液（即理想液态混合物）时，下列效应正确的是 （ ）
（A）?Hmix = 0 （B）?Smix = 0
（C）?Gmix ? 0 （D）?Vmix ? 0
21． 凝固点降低公式适用的最必要条件是 （ ）
（A）稀溶液 （B）稀溶液，凝固出固态溶剂中不含溶质 （C）非挥发性溶质稀溶液 （D）溶质不解离或结合的稀溶液
22． 下列过程中可直接利用公式dH = TdS + Vdp进行有关计算的是 （ ）
（A）101.325 kPa下，?5℃的过冷水凝固成冰 （B）H2和O2混合气体发生燃烧反应生成水 （C）H2和O2混合气体发生爆鸣反应生成水 （D）H2和O2安排成可逆电池反应对外作电功 23．
在配分函数q与热力学函数的关系式中，含有???lnq? ?项的是 （ ）
?V??T,N（A）S （B）p （C）F （D）U 24．
硫酸与水可形成H2SO4?H2O(s)、H2SO4?2H2O(s)和H2SO4?4H2O(s)三种水合物，
问在101.325 kPa下，能与硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有几种？ （ ）
（A）3种 （B）2种
（C）1种 （D）不可能有硫酸水合物与之平衡共存 25．
在298K时反应CuSO4·3H2O(s) = CuSO4(s) + 3H2O(g)的标准平衡常数K=106，则此时平衡
－
?的水蒸气分压为 （ ） （A）10kPa （B）1 kPa
3 ?4
（C）10kPa （D）10kPa
26． 自发过程（即天然过程）的基本（共同）特征是 （ ）
（A）系统能够对外界作功
（B）过程进行时不需要外界作功
（C）过程发生后, 系统和环境不可能同时恢复原态 （D）系统和环境间一定有功和热的交换 27．
?在25℃时，H2O(l)?H2O(g)的?vapGm?44.02kJ?mol?1，但实际上H2O(l)在25℃及
?1?2101.325 kPa压力下的空气中一般都会自动慢慢蒸发，从热力学上分析，对于这种过程 （ ）
?（A）不能用吉布斯氏函数作判据 （B）应当用?vapGm而不是?vapGm作判据
（C）应当用?F作判据 （D）只能用?S总作判据 28．
下面诸过程中有可能实现的是（W代表非体积功） （ ）
'
?（A）?GT,p,W'?0?0 （B）?S(体系)??S(环境)?0 （C）?FT?W （D）?FT,V?W'
29． 在下列过程中，?G??A的是 （ ） （A）液体等温蒸发 （B）气体绝热可逆膨胀 （C）理想气体在等温下混合 （D）等温等压下的化学反应
30． 影响沸点升高常数和凝固点降低常数值的主要因素是 （ ）
（A）溶剂本性 （B）温度和压力 （C）溶质本性 （D）温度和溶剂本性
二、 填空题（16分）
1． 已知U?aSV?bS?CV，式中a、b、c是常数，U是热力学能（即内能），S是熵，V是体积。
则定容热容CV以S、V为自变量的最精简的数学表达式为： CV= 。2． 写出下列各物理量的定义式：
化学势：
渗透系数： 配分函数：
3． 在293 K时含60％（质量百分数）甲醇的水溶液，其密度为0.8941g?cm，该溶液中水的偏摩
尔体积为16.8cm?mol，则该溶液中甲醇的偏摩尔体积为 cm?mol。 4． 某蛋白质在323.2 K时变性并达到平衡状态，天然蛋白质?变性蛋白质，已知该过程的
3?13?122?3?rHm(323.2K)=29.288 kJ?mol?1，则熵变?rSm(323.2K)= _ J?K?1?mol?1。
5． 已知某分子两能级的能量分别为?1?6.1?10 4 ?21J，?2?8.4?10?21J，相应的简并度为g1=3，