注意:①滴定管中液体读数时精确到0.01mL;②一般需滴定2-3次,取其平均值 (2)洗(仪器洗涤) 正确洗法:
二管二洗--滴定管和移液管先用蒸馏水清洗多次,再用待装液润洗几次. 一瓶一洗--锥形瓶只能用蒸馏水洗.
注意:一般滴定管装标准液,锥形瓶里装待测液. 错误洗法导致结果:
①滴定管仅用水洗,使标准液变稀,故消耗标准液体积一定变大,V读变大,结果偏大. ②移液管仅用水洗,则待测液变稀,所取待测液溶质物质的量变少,V小.
③锥形瓶用待测液洗过,则瓶内待测液的溶质量偏多,V读偏大,结果偏大. ④第一次滴定完后,锥形瓶内液体倒去后,尚未清洗,接着第二次滴定,滴定结果如何,取决于上次滴定情况如何. (3)漏(液体溅漏)
①滴定过程中锥形瓶内液体溅出,则结果偏小.
②终点已到,滴定管下端尖中级有液滴,则V读偏大,测定结果偏大. (4)泡(滴定管尖嘴气泡)
正确操作应在滴定前把尖嘴管中的气泡赶尽,最后也不能出现气泡.如滴定开始有气泡,后气泡消失,则结果偏大.若先无气泡,后有气泡,则结果偏小. (5)色(指示剂变色控制与选择)
滴定时,眼睛应紧盯着锥形瓶内溶液的颜色变化.指示剂变色后应半分钟内不复原.如变色后立即复原,则结果偏小.另外,同一种滴定,选择的指示剂不同,测定结果不同. (6)杂(标准物含杂)
用于配制标准液的固体应该是纯净物.但其中有可能混有杂质,称量时又按需标准物固体质量来称取的,帮一般均会产生误差,在此杂质又分两种情况: ①杂质与待测液不反应
如NaOH中含NaCl,所配的NaOH溶液浓度变小,滴定盐酸时,NaCl不参与反应,所需标准液的体积偏大,故测定结果偏大.
②若杂质与待测液反应,则应作具体分析.关键:比较与等物质的量的待测物反应消耗的杂质质量和标准物的质量.若消耗杂质的质量较大,则相当于削弱了原标准液的作用
读
变小,结果偏
能力,故与一定量待测物反应时,消耗的标准体积变大,测定结果偏大.
或者可用等质量的杂质、标准物分别与待测物反应,根据消耗的待测物质量的多少来判断.如杂质作用待测物质量越多,说明作用能力被增强,故测定结果偏小。
易错点一:盐类水解的原理
【易错题典例】室温下0.1mol/L的NH4CN溶液的pH等于9.32.下列说法错误的是( )
A.上述溶液能使甲基橙试剂变黄色,石蕊试液变蓝 B.室温下,HCN是比NH3?H2O更弱的电解质 C.上述溶液中NH4的水解程度大于CN的水解程度
D.室温下,0.1mol/LNaCN溶液中,CN的水解程度小于上述溶液中CN的水解程度 【答案】C
--+
-
【错因分析】室温下,0.1mol/L的NH4CN溶液的pH等于9.32,溶液呈碱性,说明CN的水
解程度大于NH4的水解程度,则相同条件下,HCN的电离程度小于NH3?H2O的电离程度,相互促进水解的离子水解程度越大,易错点不能根据水解原理和水解规律准确判断HCN和NH3?H2O的相对强弱,易错选项为D,容易忽视NH4对CN水解程度的影响。 【解题指导】考查盐类水解,明确水解规律,根据盐溶液酸碱性推断水解程度相对大小,知
道弱根离子水解程度与弱电解质电离程度的关系,即可解题。盐类水解规律简述为:有
+
-+
-
弱才水解,无弱不水解;越弱越水解,弱弱都水解;谁强显谁性,等强显中性。具体为: ①强酸弱碱盐呈酸性;②强碱弱酸盐呈碱性;③强酸强碱盐呈中性;④弱酸弱碱盐不一定,如:NH4CN 碱性、CH3CO2NH4 中性、NH4F酸性 , (主要取决于弱酸弱碱的相对强弱)。
易错点二:影响盐类水解的主要因素
【易错题典例】常温下,Na2CO3溶液中存在平衡:CO3+H2O
的说法正确的是( )
A.离子浓度:c(Na)>c(CO3)>c(OH)>c(H) B.升高温度,平衡向右移动
C.滴入CaCl2浓溶液,溶液的pH增大 D.加入NaOH固体,溶液的pH减小 【答案】AB
+
2--+
2-
HCO3+OH,下列有关该溶液
--
【错因分析】考查盐的水解原理及其影响、离子浓度大小比较,注意掌握盐的水解原理及影
响因素,可以根据平衡常数与温度的关系及温度、浓度对平衡的影响来分析解答;易错点是不能结合平衡移动原理准确判断水解平衡移动的方向,如水解平衡可看成是中和反应的逆反应,是吸热过程,升温会促进水解;另外水解平衡的移动与离子的浓度大小没有必然联系,如醋酸钠溶液中增加醋酸根离子浓度水解平衡正向移动,加水稀释也促进水解平衡正向移动,此时溶液里醋酸根离子浓度是减小的,这也是易错点。
【解题指导】影响盐类水解的本质因素是盐本身的性质,外因是指温度、浓度、溶液酸碱性
的变化:(1)温度不变,浓度越小,水解程度越大;(2)浓度不变,水解反应是吸热反应,因此温度越高,水解程度越大;(3)改变溶液的pH值,可抑制或促进水解。特别注意:酸式盐的水解情况分类:①若只有电离而无水解,则呈酸性(如NaHSO4),②若
既有电离又有水解,取决于两者相对大小:电离程度>水解程度,呈酸性、电离程度<水解程度,呈碱性;
③常见酸式盐溶液的酸碱性:碱性:NaHCO3、NaHS、Na2HPO4、NaHS;酸性(很特殊,电离大
于水解):NaHSO3、NaH2PO4、NaHSO4 。
易错点三:盐类水解的应用
【易错题典例】有①NaOH溶液、②Na2CO3溶液、③CH3COONa溶液各10mL,物质的量浓度均
为0.1mol?L,下列说法正确的是( ) A.三种溶液pH的大小顺序是①>③>②
B.三种溶液中由水电离出的OH浓度的大小顺序是①>②>③ C.若将三种溶液稀释相同倍数,pH变化最大的是③ D.若分别加入10mL 0.1mol?L盐酸后,pH最大的是② 【答案】D
-1--1
【错因分析】考查盐类水解的应用,易错点:(1)准确判断离子的水解程度大小?(2)准
确判断盐类水解对水的电离程度的影响?(3)加水稀释对盐类水解平衡的影响?(4)外加酸或碱对盐类水解平衡的影响?
【解题指导】盐类水解的应用主要包括以下几点:(1)判断或解释盐溶液的酸碱性,(2)分
析盐溶液中微粒种类,(3)比较盐溶液中离子浓度间的大小关系,(4)溶液中各种微粒浓度之间的关系,(5)判断加热浓缩或蒸干盐溶液能否得到同溶质固体,(6)某些盐溶液的配制、保存,(7)某些离子间因发生又水解而在溶液中不大量共存,(8)泡沫灭火器内反应原理,(9)制备胶体或解释某些盐有净水作用;解答这类题时要紧扣溶液里存在的水解平衡,并结合影响水解平衡的因素运用平衡移动原理解答。