（2） 有效碰撞分数增加的百分数，由此可得出什么结论？(Ea=56.0 kJmol－1)
解：(1) Z2/Z1=(T2/T1)0.5=1.017 , 增加的百分数1. 7%
(2) q2/q1=exp[-Ea(1/T2-1/T1)/R] =2.08 , 增加的百分数108%
7-14 800K时单分子反应的速率系数的高压极值为5×10-4s-1 ，在相同温度下一级速率系数在4Pa压力下降为此值的一半，计算分子活化步骤的速率系数（以浓度单位表示）
解：kapp= k2 k+1[M]/( k2+ k-1 [M]) , 高压极值k2 k+1/ k-1=5×10-4s-1 , [M]= 4Pa , kapp= k+1[M] =2.5×10-4s-1 , k+1=1.25×10-4Pa-1s-1, k+1=8.31×102mol-1.dm-3.s-1
7-15 实验测得丁二烯气相二聚反应的速率系数为
k = 9.2×109exp(- ）dm3mol-1.s-1
（1）已知此反应 ( )= -60.79J.K-1mol-1 ，试用过渡态理论求算此反应在600K时的指前因子A，并与实验值比较。（2）已知丁二烯的碰撞直径d = 0.5nm ，试用碰撞理论求算此反应在600K时的A值。解释二者计算的结果。
解：(1)A=0.5(kT/h)( 1/ )exp( /R)e2=3.08×1010dm3mol-1s-1
(2) A=2Lπd2[RT/(πMr)]0.5e0.5=2.67×108 m3mol-1s-1
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7-16 双环戊二烯单分子气相热分解反应（产物环戊二烯单体）的速率系数如下 T / K
473.7 483.7 494.8 502.4 516.2 527.7 k?104/ s-1
0.947 2.05 4.50 9.28 27.2 70.7
试确定Arrhenius 参数A 和Ea ，并求活化焓和活化熵（用平均温度500K）
解：由log k对1/T作图,直线的斜率为 –8.69×103 K, 截距为14.28 .求出 A＝1.9×1014s-1 , Ea=166 kJ.mol-1 , = Ea-RT =162 kJ.mol-1 , =R ln{A/ (e kT/h)}= 15.8J.K-1.mol-1
第八章 复杂反应动力学 练 习 题
8-4 某对峙反应 A B ；B A ； 已知 k1=0.006min－1, k－1=0.002min－1. 如果反应开始时只有 A , 问当 A和 B的浓度相等时, 需要多少时间?
解：ln{([A]-[A]e)/ ([A]0-[A]e) }= -( k1+ k－1)t , [A]=0.5 [A]0 , ln3= ( k1+ k－1)t, t=137 min
8-6. 在二硫化碳溶液中，以碘为催化剂，氯苯与氯发生如下平行反应：
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在温度和碘的浓度一定的条件下， C6H5Cl和 Cl2的起始浓度均为0.5 mol.dm-3 , 30 min 后C6H5Cl 有 15%转变为邻- C6H4Cl2 , 而有25%转变为对- C6H4Cl2 ，求k1和 k2 。
解：1/[A]-1/ [A]0=( k1+ k2) t , k1 /k2=0.6 , k1+ k2=0.044 mol-1dm3min-1, k1 = 1.67×10-2mol-1dm3min-1 k2 = 2.78×10-2mol-1dm3min-1