第一篇 化学热力学
第一章 热力学基本定律.
1-1 0.1kg C6H6(l)在 ，沸点353.35K下蒸发，已知 (C6H6) =30.80 kJ mol-1。试计算此过程
Q，W，ΔU和ΔH值。
解：等温等压相变 。n/mol =100/78 , ΔH = Q = n = 39.5 kJ , W= - nRT = -3.77 kJ , ΔU =Q+W=35.7 kJ
1-2 设一礼堂的体积是1000m3，室温是290K，气压为p?，今欲将温度升至300K，需吸收
热量多少?(若将空气视为理想气体，并已知其Cp,m为29.29 J K-1·mol-1。)
解：理想气体等压升温（n变）。Q=nCp,m△T=(1000p?)/(8.314×290)×Cp,m△T＝1.2×107J 1-3 2 mol单原子理想气体，由600K，1.0MPa对抗恒外压 绝热膨胀到 。计算该过程的Q、W、ΔU和ΔH。(Cp ,m=2.5 R)
解：理想气体绝热不可逆膨胀Q＝0 。ΔU＝W ，即 nCV,m(T2-T1)= - p2 (V2-V1),
因V2= nRT2/ p2 , V1= nRT1/ p1 ，求出T2=384K。
ΔU＝W＝nCV,m(T2-T1)＝-5.39kJ ，ΔH＝nCp,m(T2-T1)＝-8.98 kJ
1-4 在298.15K，6×101.3kPa压力下，1 mol单原子理想气体进行绝热膨胀，最后压力为p?，若为；(1)可逆膨胀 (2)对抗恒外压 膨胀，求上述二绝热膨胀过程的气体的最终温度；气体对外界所作的功；气体的热力学能变化及焓变。(已知Cp,m=2.5 R)。 解：(1)绝热可逆膨胀:γ=5/3 , 过程方程 p11-T1= p21-T2, T2=145.6 K ,
γ
γ
γ
γ
ΔU＝W＝nCV,m(T2-T1)＝-1.9 kJ , ΔH＝nCp,m(T2-T1)＝-3.17kJ
(2)对抗恒外压 膨胀 ,利用ΔU＝W ，即 nCV,m(T2-T1)= - p2 (V2-V1) ，求出T2=198.8K。 同理，ΔU＝W＝-1.24kJ，ΔH＝-2.07kJ。
1-5 1 mol水在100℃，p下变成同温同压下的水蒸气(视水蒸气为理想气体)，然后等温可逆膨胀到p，计算全过程的ΔU，ΔH。已知 ?lgHm(H2O , 373.15K,p)= 40.67kJ mol-1 。 解：过程为等温等压可逆相变＋理想气体等温可逆膨胀，对后一步ΔU，ΔH均为零。 ΔH＝ Hm= 40.67kJ ，ΔU=ΔH –Δ(pV) = 37.57kJ
1-6 某高压容器中含有未知气体，可能是氮气或氩气。在29K时取出一样品，从5dm3绝热可逆膨胀到6dm3，温度下降21K。能否判断容器中是何种气体?(若设单原子气体的CV,m=1.5R，双原子气体的CV,m=2.5R)
1
???
解：绝热可逆膨胀: T2=277 K , 过程方程 T1V1
γ-1
= T2V2
γ-1
, 求出γ=7/5 , 容器中是N2.
1-7 1mol单原子理想气体(CV,m=1.5R )，温度为273K，体积为22.4dm3，经由A途径变化到温度为546K、体积仍为22.4dm3；再经由B途径变化到温度为546K、体积为44.8dm3；最后经由C途径使系统回到其初态。试求出：(1)各状态下的气体压力；(2)系统经由各途径时的Q，W，ΔU，ΔH值；(3)该循环过程的Q, W，ΔU，ΔH。 解：A途径: 等容升温 ，B途径等温膨胀，C途径等压降温。 (1) p1= pθ, p2=2pθ , p3=pθ
(2) 理想气体: ΔU＝nCV,mΔT, ΔH＝nCp,mΔT .
A途径, W=0, Q=ΔU ,所以Q,