物理化学习题
第一章 热力学第一定律
一、问答题
1. 什么是系统？什么是环境？
答：将一部分物质从其他部分中划分出来，作为研究的对象，这一部分物质就称为系统；系统之外与系统密切相关的部分称为环境。 2. 什么是状态函数？
答：由系统状态确定的系统的各种热力学性质，称为系统的状态函数。 3. 什么是等压过程？
答：在环境压力恒定下，系统始、终态压力相同且等于环境压力的过程。 4. 什么是热力学能？
答： 是系统中物质的所有能量的总和 5. 什么是热力学第一定律？
答：将能量守恒与转化定律应用于宏观的热力学系统即为热力学第一定律。 6. 什么是体积功
答：因系统的体积变化而引起的系统与环境之间交换的功 7. 可逆过程有哪些特点？ 答：（1）可逆过程是以无限小的变化进行，系统始终无限接近于平衡态，即整个过程由一系列无限接近于平衡的状态所构成。
（2）系统在可逆过程中作最大功，环境在可逆过程中作最小功，即可逆过程效率最高。 （3）沿与过程原来途径相反方向进行，可是系统和环境完全恢复原态，而没有任何耗散效应。
8. 什么是理想气体？
答：分子本身不占有体积，分子之间没有作用力，实际不存在的假想气体。当温度不是很低或很高，压力不是很低或很高，或没有其他特殊条件时，一般气体均视为理想气体。 9. 什么是标准摩尔生成焓？
答：规定在标准压力p(100kpa)和指定温度T时，由最稳定单质生成标准状态下1摩尔化合物的焓变称为该化合物在此温度下的标准摩尔生成焓。
10. 夏天为了降温， 采取将室内电冰箱门打开， 接通电源并紧闭门窗 （设墙壁门窗均不传热） 。该方法能否使室内温度下降？为什么？
答：不能。该情况相当于一个绝热系统中作电功，电机发热只能使室温升高。
二、判断题（正确打√，错误打×）
1. 由于p和V都是状态函数， 则pV也是状态函数。 （ √ ） 2. 状态函数改变后，状态一定改变。 （ √ ） 3. 孤立系统内发生的一切变化过程，其 U Δ 必定为零。 （ √ ） 4. 温度越高， Q值越大。 （ × ） 5. 等压过程是指系统在变化过程中系统的压力等于环境的压力。 （ × ） 6. 不做非体积功是指系统的始态和终态的体积相同。 （ × ） 7. 在标准状态下，最稳定单质的焓值等于零。 （ × ） 8. O2 （g）的标准摩尔燃烧焓等于零。 （ √ ） 9. H2O（l）的标准摩尔燃烧焓等于零。 （ √ ） 10. H2和O2在绝热钢瓶中发生反应的 U △ 等于零。 （ √ ）
三、选择题（选1个答案）
1. 是状态函数。 （ A ） A．G B． U △ C．W D．Q
2. 不是状态函数。 （ D ） A．H B．U C．S D． G △
3. 具有广度性质。 （ B ） A．T B、U C．P D．ρ（密度）
4. 具有强度性质。 （ D ） A．S B．V C．G D．η（粘度）
5. 的标准摩尔生成焓等于零。 （ A ） A．C（石墨） B．C（金刚石） C．CO2 D．CO 6
的
标
准
摩
尔
燃
烧
焓
等
于
零
（ C ）
A．C（石墨） B．C（金刚石） C．CO2 D．CO （ A ）
A．Q>0 B．Q<0 C． U △ >0 D． U △ <0 （ D ）
A．Q>0 B． U △ =0 C．△H>0 D．△H<0 （ C ）
A．系统变化时，状态函数的改变值只由系统的始、终态决定。 B．系统状态确定后，状态函数的值也确定。 C．状态函数均有加和性。
D．经循环过程，状态函数的值不变。
10. 理想气体向真空膨胀，其体积从 V1 增大到 V2，则系统做功为 。 （ A ） A．W=0 B．W>0 C．W<0 D．W=-nRT ln(V2/V1) 四、填空题
1. △U=Q+W 适用于 宏观上静止且无外力场存在的封闭 系统。 2. △H=QP的适用条件是 封闭系统在非体积功为0且等压 。
3. 最稳定单质的标准摩尔生成焓 等于 零（填“小于”、“大于”或“等于” ） 。 4. 完全燃烧产物的标准摩尔燃烧焓 等于 零（填“小于”、“大于”或“等于” ） 。 5. 在充满氧气的定容绝热反应器中，石墨剧烈燃烧。若以反应器以及其中所有物质为系统，
则该过程的△H 大于 零（填“小于”、“大于”或“等于” ） 。
6. 规定在标准压力p(100kpa)和指定温度T时，1摩尔的物质完全燃烧的等压热效应 称为
该物质的标准摩尔燃烧焓。
7. C（石墨）的标准摩尔燃烧焓 小于CO（g）的标准摩尔生成焓（填“小于”、“大于”
。
7. 理想气体在外压为 101.325kPa 下的等温膨胀，该过程的 。
8. 101.325kPa和 273.15K的水等温等压变为冰，该过程的 。
9. 下列叙述中不属于状态函数特征的是 。
或“等于” ） 。
8. H2（g）的标准摩尔燃烧焓 小于 H2O（g）的标准摩尔生成焓（填“小于”、“大于”或“等于” ） 。
9. 系统的性质分为广度性质和__强度性质____。
10. 水 （101325Pa， 273.15K） 在等温等压下凝结成冰 （101325Pa， 273.15K） 过程的 W 小于 零
（填“小于”、“大于”或“等于” ） 。
五、计算题
1. 1 mol 理想气体在等压下升高 1℃，求系统所做的功。 解：p1V1=nRT1
p2V2=nRT2 等压过程
W=PdV=nR(T2-T1)=1×R×1=8.314J
2. 1 mol 单原子理想气体在 298K时，分别按下列三种方式从 15.00dm3膨胀到 40.00 dm3：
（1）自由膨胀；
解：（1）自由膨胀过程，W＝?pe(V2?V1)＝0?(V2?V1)＝0
因为理想气体的热力学能和焓都只是温度的函数，而理想气体自由膨胀过程温度不变，所以：
ΔU=ΔH=f(T)＝0 Q??U?W?0 （2）等温可逆膨胀；
解：因为理想气体的热力学能和焓都只是温度的函数，所以等温过程
ΔU=ΔH=0
W=-nRTln(v2/v1)=-1x8.314x298ln(40/15)=-2430J Q=-w=2430J
（3）在恒定外压为终态压力下等温膨胀。
ΔU=ΔH=0
P=nRT/V=(1×8.314×298)/(40/1000)=61.94KPa W=-61.94 × (40-15) =-1548.5J Q=-w=1548.5J
分别求上述三种过程的 Q、W、ΔU和 ΔH。
3. 1 mol 水在 100℃、101.325kPa 下蒸发为水蒸气，吸热 40.7kJ，求该过程的 Q、W、△U和△H。
解：因为在正常相变温度、压力下的相变为可逆相变过程，所以： ΔH= Qp=Q=40.7KJ
W=-Pe(Vg-Vl)=-PVg=-NRT=-1*8.314*373=-3.101KJ(因为Vg>>Vl)
ΔU=Q+W=40.7-3.101=37.56KJ
4. 已知 298.2K时，NaCl(s)、H2SO4(l)、Na2SO4 (s)和 HCl(g)的标准摩尔生成焓分别为-411、-811.3、-1383 和-92.3 kJ·mol-1，求下列反应 2NaCl(s) + H2SO4(l) = Na2SO4(s) + 2HCl(g) 在 298.2K时的△rHm?。
解：2NaCl(s) + H2SO4(l) = Na2SO4(s) + 2HCl(g)
△rHm?=（∑H）产物-（∑H）反应物=（-1383-92.3*2）-（-411*2-811.3）=65.7KJ/mol
5. 已知
（1）Zn (s) + ?O2 (g) = ZnO (s) △rHm? = 351.5 kJ·mol-1
（2）Hg (s) + ?O2 (g) = HgO (s) △rHm? = 90.8 kJ·mol-1 求 （3）Zn (s) + HgO (s)= ZnO (s) + Hg (s) 的△rHm? 解：因为反应（1）-反应（2）=反应（3）
所以△rHm?（3）=△rHm?（1）-△rHm?（2）=351.5-90.8=260.7KJ/mol
第二章 热力学第二定律
一、问答题
1. 什么是热力学第二定律？
答：热量由低温物体传给高温物体而不引起其他变化，是不可能的。 2. 什么是卡诺循环？
答：工作物质从高温热源（T2）吸取热量Q2，一部分做功W，一部分放热Q1给低温热源（T1），这个由处于不同温度的两等温步骤和两绝热步骤所组成的可逆循环即为卡诺循环。 3. 熵的物理意义是什么？ 答：熵是系统混乱程度的度量。
4. 如何用熵判据判断过程的方向？ 答：孤立系统的熵值永远不会减少，（熵增原理），孤立系统杜绝了一切人为控制则可用熵增原理来判别过程的自发方向。孤立系统中使熵值增大的过程是自发过程也是不可逆过程；使系统的熵值保持不变的过程是可逆过程，系统处于平衡态；孤立系统中不可能发生使熵值变小的任何过程。
5. 如何用吉布斯能判据判断过程的方向？
答：在等温等压和W=0的条件下，封闭系统自发过程总是朝着吉布斯能减小的方向进行，直至吉布斯能降到极小值（最小吉布斯能原理），系统达到平衡。 6. 如何用亥姆霍兹能判据判断过程的方向？
答：在等温等溶和非体积功W=0的条件下封闭系统自发过程朝着亥姆霍兹能减少的方向进行直至亥姆霍兹能达到极小值（最小亥姆霍兹能原理），系统达到平衡。
7. 空调可以把热从低温热源传递到高温热源，这是否与热力学第二定律矛盾？为什么？ 答：不矛盾，克劳斯说的是“不可能把热从低温物体传到高温物体，而不引起其他变化”，而冷冻机系列环境作了电功却得到了热，热变为功是不可逆过程，所以环境发生了变化。
8. 一般情况下，温度升高，固体溶解度增大，气体溶解度减小，请用热力学原理解释之。 答： 一般情况下，固体溶解是熵增加过程，而气体溶解是熵减少过程。根据G=△H-TS提高温度对固体溶解有利而对气体溶解不利。