酸度条件：pH=6.0∽10.5 (2)佛尔哈德法
主要反应：Cl-+Ag+（过量）=AgCl↓ Ag+（剩余）+SCN-=AgSCN↓ 指示剂：铁铵矾。
酸度条件：0.1∽1 mol/L （3）法扬斯法
主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓ 指示剂：荧光黄
酸度条件：pH=7∽10.5
46．用银量法测定下列试样：(1)BaCl2,(2)KCl,(3)NH4Cl,(4)KSCN,(5)NaCO3+NaCl,(6)NaBr,各应选用何种方法确定终点？为什么？
答:（1）BaCl2用佛尔哈德法或法扬斯法。因为莫尔法能生成BaCrO4沉淀。 （2）Cl-用莫尔法。此法最简便。
（3）NH4Cl用佛尔哈德法或法扬斯法。因为当、[NH4+]大了不能用莫尔法测定，即使[NH4+]不大酸度也难以控制。
（4）SCN-用佛尔哈德法最简便。
（5）NaCO3+NaCl用佛尔哈德法。如用莫尔法、法扬斯法时生成Ag2CO3沉淀造成误差。
（6）NaBr 用佛尔哈德法最好。用莫尔法在终点时必须剧烈摇动，以减少AgBr吸附Br-而使终点过早出现。用法扬斯法必须采用曙红作指示剂。
47．在下列情况下，测定结果是偏高、偏低，还是无影响？并说明其原因。 （1） 在pH=4的条件下，用莫尔法测定Cl-;
（2） 用佛尔哈德法测定Cl-既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚，有没有加有机溶剂； （3） 同（2）的条件下测定Br-；
（4） 用法扬斯法测定Cl-，曙红作指示剂； （5） 用法扬斯法测定I-，曙红作指示剂。 答：（1）偏高。因部分CrO42- 转变成Cr2O72-，指示剂剂浓度降低，则终点推迟出现。 （2）偏低。因有部分AgCl转化成AgSCN沉淀，返滴定时，多消耗硫氰酸盐标准溶液。 （3）无影响。因AgBr的溶解度小于AgSCN，则不会发生沉淀的转化作用。 （4）偏低。因AgCl强烈吸附曙红指示剂，使终点过早出现。 （5）无影响。因AgI吸附I-的能力较曙红阴离子强，只有当[I-]降低到终点时才吸附曙红阴离子而改变颜色。 48.指出下列实验步骤错误的地方, 并简要说明为什么错了?
盐酸标准溶液的标定, 在一般电光分析天平上称取100℃烘干并冷却后的基准物质硼砂(Na2B4O7.10H2O 摩尔质量381.37g/mol ) 0.38135g, 置于250ml锥形瓶中, 加水溶解后, 加1滴甲基橙指示剂, 用待定HCl溶液滴定至红色为终点, 共计消耗HCl溶液20.3ml, 按下公式计算HCl的浓度(mol/L) 0.38135 _____________×1000 381.37
a.硼砂不应在100℃烘干，因温度过高，失去结晶水。
b．―0.38135g‖错误。一般的电光分析天平为万分之一，到小数点后第四位。 c.甲基橙应为甲基红
d.盐酸的体积应读到小数点后第2位。
e.计算公式错误。反应式为：Na2B4O7+2HCl=2NaCl+4H3BO3
49．用草酸钠标定KMnO4溶液时，适宜的温度范围为多少？过高或过低有什么不好？为什么开始滴入的
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KMnO4紫色消失缓慢，后来却消失很快？写出该标定反应的化学方程式。 75。--85。 过高，C2O42-易分解；过低，反应速度慢，引起大的误差； 自催化反应，产物Mn2+是该反应的催化剂； 2MnO4-+5C2O42-+16H+== Mn2++10CO2+8H2O
50．在以HCl溶液滴定时，怎样使用甲基橙及酚酞两种指示剂来判别试样是由NaOH－Na2CO3或Na2CO3－NaHCO3组成的？
若NaOH—Na2CO3组成，
NaOH+HCl===NaCl+H2O 酚酞指示剂
Na2 CO3+HCl=== NaH CO3+ NaCl 酚酞指示剂 VHCl(1)总 NaH CO3+HCl===NaCl+ H2CO3 甲基橙指示剂 VHCl(2) VHCl(2) 为Na2CO3； VHCl(1)总 - VHCl(2) 为NaOH 若Na2CO3—NaH CO3组成，
Na2 CO3+HCl=== NaH CO3+ NaCl 酚酞指示剂 VHCl(1) NaH CO3+HCl===NaCl+ H2CO3 甲基橙指示剂 VHCl(2) VHCl(2)- VHCl(1) 为NaHCO3 ; VHCl(1) 为Na2CO3
5．滴定管读数时为什么要将滴定管从滴定架上取下？如何操作？为什么每次滴定前应将液面调至0.00刻度？ 避免读数误差；用右手拇指和食指捏住滴定管上部，使滴定管保持垂直视线与所读刻度平行；减少滴定误差。
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五、计算题（10×4=40分）
1. 取水样150.0mL，首先加酚酞指示剂，用0.100mol/L HCL溶液滴定至指示剂终点，用去11.00mL；接着加甲基橙指示剂，继续用盐酸溶液滴定至终点，又消耗11.00mL问水样中有何种碱度？其含量为多少（mg/L表示）？ 解：P=11.00mL M=11.00 mL
P= M 2分 ∴水样中只有CO32-碱度 CO32-=2P 3分 CO32-碱度（CO32-，mg/L）=
CHCl?2P?300.100?2?11.00?30?1000??1000 3分 150150 =440.0mg/L 2分 2. 取一份100ml，调节pH=10,以EBT为指示剂，用10.0mmol/L的EDTA滴定到终点，用去24.20ml；另取一份水样100ml，调节pH=12，加钙指示剂，然后以10mmol/L的EDTA溶液滴定至终点，消耗13.15ml。求水样中总硬度（以mmol/L表示）和Ca2+、Mg2+的含量（以mg/L表示）。 解：总硬度（mmol/L）=
CEDTAVEDTA10.0?24.20?=2.42 mmol/L 4分 V水100 Ca2+(mg/L)=
CEDTAVEDTAMCa10.0?13.15?40.08?=52.71 mg/L 3分 V水100 Mg2+(mg/L)=
10.0?24.20?10.0?13.15?24.30=26.85 mg/L 3分 1003. 以分光光度法测定电镀废水中的铬（Ⅵ），取500mL水样，经浓缩和预处理后转入100mL容量瓶中定容，取出20mL试液调整酸度，加入二苯碳酰二肼溶液显色，定容为25mL。以5.0cm吸收池于540nm波长下测的吸光度为0.540。已知ε540=4.2×104L.mol-1.cm-1，求水样中铬（Ⅵ）的含量（mg/L表示）。(MCr=51.996) 解：由郎伯-比尔定律A??CL得： C?A0.540=2.57×10-6 mol/L 5分 ?4?L4.2?10?5.02.57?10?6?51.996?25100? 水样中铬的含量为：C水样(mg/L)==0.033 mg/L 5分 200.500 34
4. 称取苯酚试样0.5005g，用NaOH溶解后，以水定容至250.0mL，移取25.0mL试液于碘瓶中，加入KBrO3-KBr标准溶液25.00mL及HCL，使苯酚溴化为三溴苯酚。加入KI溶液，使未起反应的Br2还原并析出定量的I2，用0.1008mol.L-1 Na2S2O3标准溶液滴定，用去15.05mL，另取25.00mL KBrO3-KBr标准溶液，加入HCL及KI溶液，析出的I2用0.1008mol.L-1 Na2S2O3标准溶液滴定，用去40.20mL，计算试样中含苯酚的百分含量。[M(C6H5OH)=94.11] 解：反应式如下：
KBrO3+5KBr+6HCl?3Br2+6KCl+3H2O C6H5OH+3Br2?C6H2 Br3OH+3HBr
Br2+2KI?I2+2KBr I2+2S2O32-?2I-+S4O62- 2分
94.11?0.1008?(40.20?15.05)?10?3 苯酚的百分含量ω(C6H5OH)=6 5分 25.000.5005?250.0 =79.45% 3分 5.今有一水样，取一份100ml，调节pH=10，以铬黑T为指示剂，用10mmol/L的EDTA滴定到终点，用去25.40ml；另取一份100ml水样，调节pH=12，用钙指示剂，至终点时用去10mmol/L的EDTA 14.25ml。求水样中总硬度（以mmol/L表示）和Ca2+、Mg2+的含量（以mg/L表示）。 解：总硬度（mmol/L）=
CEDTAVEDTA10.0?25.40?=2.54 mmol/L 4分 V水100 Ca2+(mg/L)=
CEDTAVEDTAMCa10.0?14.25?40.08?=57.11 mg/L 3分 V水100 Mg2+(mg/L)=
10.0?25.40?10.0?14.25?24.30=27.09 mg/ 3分 1006. 取水样100ml，用0.1000 mol·L-1盐酸溶液滴定至酚酞终点，消耗20.00ml，再加甲基橙指示剂，继续用盐酸溶液滴定至橙红色出现，又消耗盐酸13.00ml，问水样中有何种碱度，其含量为多少（mg/L ）？ 解：P=20.00mL，M=13.00mL，P > M，所以水样中有OH和CO32。 2分 －
－
OH-碱度（mg/L ）=
－
CHCl?(P?M)?17?1000 2分 100 =
0.1000?(20.00?13.00)?17?1000
100CHCl?2M?30?1000 2分 100 =119.0 2分 CO32-碱度（mg/L ）= =
0.1000?2?13.00?30?1000
100 =780.0 2分 7.利用二苯胺基脲分光光度法测量铬酸钡的溶解度时，水中加入过量的BaCrO4，在30℃的恒温水浴中让其充分
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