19无机化学万题库计算题1621

158.若0.050 mol 的AgCl (s) 在1.0 L氨水中刚好溶解 ,计算该溶液中 [Ag]=?

Θ-Θ

(已知 KspAgCl=1.77×1010 , K稳 [Ag (NH3)2]=1.12×107 )***

159.溴化银微溶于氨水中 ,但当酸化溶液时又析出沉淀 。分别写出这两个反应的方程式,

Θ-Θ

并计算它们的平衡常数 。(KspAgBr=5.35×1013 ,K稳 [Ag (NH3)2]=1.12×107 ,

Θ-

KbNH3=1.77×105)***

160.向 0.010 mol·L1 ZnCl2 溶液中通入 H2S 至饱和 ,当溶液的 pH=1.0 时刚开始有ZnS

沉淀析出。若在此浓度 ZnCl2 溶液中先加入KCN 固体并使其浓度达1.0 mol·L1 ,再

Θ

通入 H2S 至饱和 ,计算在多大 pH 时才会有 ZnS 沉淀产生 。(已知:K稳 [Zn (CN)4]2

=5.0×1016 )****

161.在 1.0 L 6.0 mol·L1 的氨水中加入 0.01 mol 固体 CuSO4 溶解后 ,在此溶液中再加

入0.01 mol 固体 NaOH ,是否会有 Cu (OH)2 沉淀生成 ?(固体加入的体积变化可忽

Θ-Θ

略,KspCu(OH)2=2.2×1020 ,K稳 [Cu (NH3)4]2=2.09×1013 )**

ΘΘ--

162. ?(Au+ / Au)=1.69 v ,K稳 [Au (CN)2]=2.0×1038 ,计算当[Ag (CN) 2]=0.80 mol·L1,

[CN]=0.50 mol·L

--1

时的?[Au(CN)2

/ Au] 。**

-+

163.在pH=10时 ,欲使 0.10 mol·L1 的Al3 溶液不生成 Al (OH)3 沉淀 ,问 NaF

Θ-Θ

浓度至少要多大 ?(KspAl(OH)3=1.3×1033 ,K稳 [Al F6]3=6.9×1019 )**

ΘΘ

164.已知 ?(Fe3+ / Fe2+)=0.77 v ,?(Sn4+ / Sn2+)=0.15 v 。通过计算说明下列氧化还原反应能否

发生 ?若能发生写出其化学方程式 。(设有关物质的浓度均为 1.0 mol·L1 )

Θ

⑴ 向 FeCl3 溶液中加入 NaF ,然后再加入 SnCl2 。(K稳 [Fe F6]3=1.1×1016)

-Θ

⑵ 向 [Fe (SCN)5]2 溶液中加入 SnCl2 。(K稳 [Fe (SCN)5]2=2.6×106)

-Θ

⑶ 向 [Fe (SCN)5]2 溶液中加入 KI 。(?(I2 / I)=0.54 v )***

165.试计算在 1.5 L 下列溶液中各能溶解多少克 AgBr ?

⑴ 1.0 mol·L1 氨水 ;

⑵ 1.0 mol·L1 Na2S2O3 溶液 。

ΘΘ

(已知 :AgBr 式量 188 ,K稳 [Ag (NH3)2]=1.1×107 ,K稳 [Ag (S2O32)2]3=2.8×1013 ,

Θ-

KspAgBr=5.0×1013 )***

166.将7.50 g Al (NO3)3·9 H2O(式量为375)溶于水中,配成200 ml 溶液,计算溶液中各

+Θ

种离子的浓度(假定只发生第一级水解; Al (OH)2的K稳=1.9×109)****

167.将24.95 g KCr (SO4)2·12 H2O(式量为499)溶于水中,制成100 ml 溶液,计算溶液中

++H离子的浓度。(假定Cr3只发生第一级水解)

+ΘΘ-

(已知:Cr (OH)2的K稳=1.26×1010 ;H2SO4的Ka2=1.26×102 )****

+----

168.在标准状态时,Fe3能氧化I ,但[Fe (CN)6]3不能氧化I 。由此推断 [Fe (CN)6]3和

-Θ

[Fe (CN)6]4 的K稳值哪一个大?两者至少要相差几个数量级?(不考虑动力学因素)

ΘΘ

(已知:?(I2 / I)=0.535 v ,?(Fe3+ / Fe2)=0.771 v)***

169.水中的铁盐会产生红棕色Fe (OH)3 在瓷水槽里沉积,通常可用草酸H2C2O4 溶液洗涤,

以除去这种沉积物。试通过计算,说明下列两个方程式中,哪一个更能表达Fe (OH)3 的溶解机理?

⑴ 酸碱反应机理:

+-

2 Fe (OH)3(s) + 3 H2C2O4(aq) = 2 Fe3(aq) + 6 H2O + 3 C2O42(aq) ⑵ 配离子生成机理:

-+

Fe (OH)3(s) + 3 H2C2O4(aq) = Fe (C2O4)33(aq) + 3 H2O + 3 H(aq)

-ΘΘ-

( 已知: Fe (C2O4)33的K稳=1×1020 , KspFe(OH)3=1.0×1036 ,

Θ-Θ-

H2C2O4 的Ka1= 6×102 ,Ka2=6×105 )***

Θ--Θ

170.已知 KspFe(OH)3=1.0×1036,Fe (C2O4)33的K稳=2.0×1020 ,

Θ-Θ-

H2C2O4 的Ka1= 5.9×102 ,Ka2=6.4×105 。

计算反应 Fe (OH)3(s) + 3 H2C2O4(aq) = Fe (C2O4)33(aq) + 3 H2O + 3 H(aq)

Θ

的平衡常数K。***

ΘΘ

171.已知 ?(Hg2+ / Hg)=0.85 v ,?(Hg(CN)42 / Hg)=-0.37 v 。试设计一个可用于测定配离子

Hg(CN)42 稳定常数的原电池,写出实验原理以及数据处理过程。***

+---

172.Sr2和NO3能形成很不稳定的配合物,在0.0010 mol·L1 Sr (ClO4)2和0.050 mol·L1

++

KNO3 的混合溶液中,有75% Sr2以不配合的形式存在,它和Sr (NO3) 建立平衡,试

计算一级稳定常数。*

173.将0.10 mol Cu (NH3)2 和 1.0 mol NH3·H2O 配成 1 L 溶液。

+++

⑴ 试计算溶液中 Cu (NH3)2 、Cu (NH3) 和 Cu 的浓度比 ; ⑵ 若在溶液中加入0.10 mol KI 固体有无CuI 沉淀生成?

+ΘΘΘ-

(已知:Cu (NH3)2 的 K稳1=1.0×106 ,K稳=7.2×1010 ,KspCuI=1.27×1012)

***

ΘΘ-ΘΘ-

174.已知 K稳 [Cd (CN)4]2=8×1018,KspCdS=8×1027,H2S:Ka1×Ka2=9.37×1022 ,

Θ--

KaHCN=6.2×1010,用计算说明在[Cd (CN)4]2溶液中通入H2S能否析出CdS沉淀?

***

Θ-ΘΘ

175.已知 KspHgS=4.0×1053 ,K稳 [HgCl4]2=1.2×1015 ,K稳 [HgI4]2=6.8×1029 ,

Θ-Θ--

H2S:Ka1= 1.32×107 ,Ka2=7.10×1015 ,设溶液中[H2S]=0.10 mol·L1。由上

述数据判断,当将HgS分别放入HCl 和 HI 中,且后两者的平衡浓度均为1.0 mol·L

-1

时,两者的溶解情况如何?***

++ΘΘ-Θ

176.已知 Hg22=Hg2 + Hg 的 K= 1 / 166 ,KspHg2I2=5.3×1029 ,K稳 [HgI4]2=1.0

×1030 。由以上数据通过计算说明,向Hg22-Hg2 平衡体系中滴加KI溶液至过量,将

有什么反应发生?(用反应的平衡常数说明)***

ΘΘ

177.已知 ?(Cu+ / Cu)=0.52 v ,?(PtCl62

/ PtCl42)=0.68 v

-。在298 K时,反应:

2 Cu + PtCl62 = 2 Cu + PtCl42 + 2 Cl ,其中各物质的初始浓度分别为:

------

[PtCl62]=1.0×102 mol·L1 ,[PtCl42]=2.0×105 mol·L1 , +-----

[Cu]=1.0×103 mol·L1 ,[Cl]=1.0×103 mol·L1 。试计算反应的标准平衡常数 Θ -

K和反应的Δ rGm 。(法拉第常数F =96485 C · mol1)***

178.298 K时,有下述电极反应 :

---Θ

Ag (S2O3)23 + e = Ag + 2 S2O32 ?=0.017 v

Θ

试设计一个原电池,写出其电池符号,测定其电动势,计算K稳Ag (S2O3)23 =?

Θ

(已知 ?(Ag+ / Ag)=0.7991 v )***

Θ ΘΘ

179.已知:?(Cu+ / Cu)=0.521 v ,?(Zn2+ / Zn)=-0.763 v ,K稳 [Cu (CN)4]3=2.0×1030 ,

Θ

K稳 [Zn (CN)4]2=5.0×1016 。

--

欲在铁表面镀铜锌合金,设镀液中[CN]=1.0 mol·L1,Cu (Ⅰ)总浓度为1.0 mol·L1, 试计算镀液中Zn (Ⅱ)总浓度为多少时,铜和锌可以同时析出?(假定Cu (Ⅰ)的配合物全

--

部为[Cu (CN)4]3,Zn (Ⅱ) 的配合物全部为[Zn (CN)4]2)****

180.已知某配合物的下列情况:

① 配合物的组成为:Cr 20.0% ,NH3 39.2% ,Cl 40.8% ,化学式量为260.6 (原子量 Cr 52.0 ,Cl 35.5 ,N 14.0 ,H 1.00 )

--

② 25.0 ml 0.052 mol·L1 的该溶液和32.5 ml 0.121 mol·L1 的AgNO3 恰好完全沉

淀 ;

③ 向盛有该溶液的试管中加入NaOH 并加热,在试管口的湿pH试纸不变蓝。 根据上述情况:

⑴ 判断该配合物的结构式; ⑵ 写出该配合物的名称; ⑶ 指出配离子杂化轨道类型;

⑷ 推算自旋磁矩 。***

Θ--Θ-

181.已知 KspFe (OH)3=1.1×1036,[Fe (C2O4)3]3的K稳=1.6×1020 。若在0.40 mol·L1

的Fe3溶液中加入过量的K2C2O4以生成[Fe (C2O4)3]3,平衡时[C2O42]=0.010 mol·L1,

求:⑴ 平衡时[Fe3]=?

⑵ 当溶液为中性时,有无Fe (OH)3沉淀析出?***

182.已知0.010 mol·L1 Zn (NO3)2 溶液中加入一定量 CN后再通入H2S至饱和 ,在pH=

-Θ

8.96时,刚开始产生ZnS沉淀。计算CN离子的最低浓度为多少?(已知 K稳Zn (CN)42

Θ-Θ-

=1.0×1016 ,H2S:Ka1= 1.32×107 ,Ka2=7.10×1015 ,

Θ-

KspZnS=1.2×1023)***

183.已知下列热力学数据:

+-

物质 AgIO3 (s) NH3 (aq) Ag (NH3)2 IO3

Θ-

Δ f Gm/ kJ · mol1 -100.8 -26.6 -17.4 -134.9

试计算AgIO3 在6.0 mol·L1 氨水中的溶解度。***

Θ-Θ

184.已知Δ f Gm(Br,aq)=-103.96 kJ · mol1 ,298 K时,?(HgBr42/ Hg)=0.2318 v ,试计算

Θ-

Δ f Gm(HgBr42,aq)=?(法拉第常数F=96485 C·mol1)***

185.在1.0 L 溶液中含有1.0 mol AgNO3和2.0 mol NH3 ,计算溶液中[Ag] 、[NH3] 、

++--

[Ag (NH3)2] 的值。当加入稀硝酸使[Ag (NH3)2] 的值降为1.0×102 mol·L1 时,溶液

ΘΘ-

的pH为多少?(K稳Ag (NH3)2=1.6×107 ,KbNH3=1.81×105)***

Θ-Θ-Θ

186.已知 EDTA 的电离常数 KH2Y2=6.92×107 ,KHY3=5.89×1011 ,K稳[ScY]=

1.26×1023 。试计算含有0.010 mol·L1 Sc3和0.010 mol·L1 EDTA(Na2H2Y)生成

[ScY]后的pH 值。****

+--

187.已知配位取代反应: Cu (NH3)2 + 2 CN = Cu (CN)2 + 2 NH3 平衡常数表达式

?2ΘΘ[Cu(CN)][NH]?23为 K? ,K稳Cu (NH3)2=7.4×1010 ,K稳Cu (CN)2=1.0×1024 。

?2[Cu(NH3)?2][CN]+

试求证:298 K时 ?Θ

(Cu (NH3)2+ / Cu) - ?-

Θ

(Cu (CN)2/ Cu)=

-0.0591 lg K 。****

Θ

ΘΘΘ

188.已知 ?(Au+ / Au)=1.68 v ,?(O2 / OH)=0.401 v ,K稳Au (CN)2=2.0×1038 ,

Θ-

KaHCN=4.93×1010 。根据上述数据计算:

---Θ

⑴ 反应 O2 + 4 Au + 8 CN + 2 H2O = 4 Au (CN)2 + 4 OH 的平衡常数K; ⑵ 在中性条件下(pH=7),溶液中氰化物(HCN 和CN)总浓度为0.10 mol·L1 ,

--

[Au (CN)2] 浓度为0.10 mol·L1 ,向该溶液通入100 kPa 的空气(p O2=20 kPa),计

算上述反应的Δ rGm 。(法拉第常数F =96485 C · mol1)***

Θ-Θ-Θ

189.已知 KspCuS=6.0×1036 ,KspCu2S=2.5×1050 ,K稳Cu (CN)43=2.0×1030 ,

ΘΘ

?(Cu2+ / Cu)=0.16 v ,?(CN)2 / CN)=-0.17 v 。

Θ

分别计算下列三个反应的平衡常数K。

--Θ

⑴ 2 CuS + 2 CN = Cu2S + (CN)2 + S2 K1=?

---Θ

⑵ Cu2S + 8 CN = 2 [Cu (CN)4]3 + S2 K2=?

---Θ

⑶ 2 CuS + 10 CN = 2 [Cu (CN)4]3 + (CN)2 + 2 S2 K3=?

Θ

根据K3的数值可以得到什么结论?****

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