93．一个铜电极浸在含有 1.00 mol?L1 的NH3 和 1.00 mol?L1 的 [Cu (NH3)4]2 配离子
溶液中 ，若用标准氢电极与之组成原电池 ，写出该电池符号并计算该电池的电动势。
Θ＋Θ
（已知 ?(Cu2+ / Cu)＝0.337 v ，[Cu (NH3)4]2 的 K稳＝2.63×1012 。）**
－ΘΘΘ
94．已知配离子[AuCl4]的稳定常数K稳＝2.4×1025 ，?(Au3+ / Au)＝1.41 v ，?(Au+ / Au)＝
Θ
1.69 v 。计算?([AuCl4]/Au)＝。**
－
－
＋
＋
－
＋＋
95．某溶液中原来 Fe3 和 Fe2 的浓度相等 。若向溶液中加入 KCN 固体 ，使达平衡时游
－－＋－＋
离的 CN 离子浓度为1.0 mol?L1 ，试计算此时电极反应 Fe3 ＋ e ＝ Fe2 的电
Θ－Θ
极电势是多少 ？（已知： ?(Fe3+ / Fe2+)＝0.771 v ，[Fe (CN)6]3 的 K稳＝1.0×1042 ，
－Θ
[Fe (CN)6]4 的 K稳＝1.0×1035 ）**
－－
96．将20 ml 0.025 mol?L1 的AgNO3 溶液与 2.0 ml 1.0 mol?L1 的 NH3 溶液混合 ，计
＋－
算所得溶液中 [Ag (NH3)2] 的浓度 。若在此溶液中再加入2.0 ml 1.0 mol?L1 的KCN
＋－
溶液 ，再计算所得溶液中 [Ag (NH3)2] 的浓度是多少 ？（忽略 CN 的水解 。已知：
＋Θ－Θ
[Ag (NH3)2]的 K稳＝1.7×107 ，[Ag (CN)2]的 K稳＝1.3×1021 ）***
＋－＋Θ
97．已知： [Co(NH3)6]3 ＋ e ＝ [Co(NH3)6]2 ?＝0.108 v
－－Θ
O2 ＋ 2 H2O ＋ 4 e ＝ 4 OH ?＝0.401 v
Θ－
Kb NH3＝1.77×105
＋＋－Θ
⑴ 计算反应 O2 ＋ 4 [Co(NH3)6]2 ＋ 2 H2O ＝ 4 [Co(NH3)6]3 ＋ 4 OH 的 K；
Θ－＋－
⑵ 若将空气 [p(O2)＝ 0.20 p] 通入含有0.10 mol?L1的[Co(NH3)6]3 ，0.10 mol?L1
的 [Co(NH3)6]2 ，2.0 mol?L1的 NH4 和 2.0 mol?L1的 NH3?H2O 混合溶液中 ，通过计算判断能否发生上述反应 ？***
＋
－
＋
－
＋Θ＋Θ
98．已知：Fe (bipy)32 的 K稳＝2.82×1017 ，Fe (bipy)33 的 K稳＝1.78×1014 ，
ΘΘ
?(Fe3+ / Fe2+)＝0.771 v ，?(Cl2 / Cl)＝1.36 v （注：bipy为联吡啶，二齿配体）
Θ
⑴ 计算 ?(Fe (bipy)33 / Fe (bipy)32)＝ ？
－
＋
＋
⑵ 将 Cl2 (g) 通入 Fe (bipy)32 的溶液中 ，Cl2 能否氧化 Fe (bipy)32 ？试写出反应方程
Θ
式 ，计算25℃时该反应的平衡常数 K ；
＋
＋
⑶ 若溶液中 Fe (bipy)32 的浓度为 0.20 mol?L1 ，所通入的 Cl2 (g) 的压力始终保持在 101.325 kPa ，计算平衡时溶液中各有关离子的浓度 。***
＋
99．Ag 离子与 py (注：py 是吡啶的縮写符号) 形成配离子的反应为 ：
＋＋＋Θ
Ag ＋ 2 py ＝ [Ag (py)2] ，[Ag (py)2] 的 K稳＝1.0×1010 ，如果溶液开始时的浓
＋
－
度为：[AgNO3]=0.10 mol?L1 ，[py]＝1.0 mol?L1 ，试计算：
＋＋
⑴ 平衡时 Ag、py 和 [Ag (py)2] 的浓度 ；
＋＋＋
⑵ 已经配合在 [Ag (py)2] 中的Ag 浓度占 Ag 总浓度的百分率 。***
－
100．在 1 L 6.0 mol?L1 的氨水中 ，加入 0.10 mol 固体 CuSO4 (忽略体积变化) ，
－
－
⑴ 计算溶液中 Cu2 的浓度 ；（已知：[Cu (NH3)4]2的 K
＋
＋
＋
Θ
稳＝2.1×10
13
）
⑵ 若将上述溶液用等体积的水稀释 ，Cu2 的浓度又是多少 ？***
＋－－
101．在25℃时，某溶液中 [Ni (NH3)62] ＝ 0.10 mol?L1 ，[NH3]＝ 1.0 mol?L1 ，加入
－
en (en 是二齿配体乙二胺的縮写符号) 后 ，使en 的总浓度为 2.30 mol?L1 。计算在达
＋2＋
到平衡时 ，溶液中 NH3 、[Ni (en)3] 的浓度各为多少 ？（已知：[Ni (NH3)6]2 的 Θ＋Θ
K稳＝5.5×108 ，[Ni (en)3]2 的K稳＝2.1×1018 ）***
102．试通过计算说明：
－－
⑴ 在 100 ml 0.15 mol?L1 的 K[Ag (CN)2]溶液中加入50 ml 0.10 mol?L1 的 KI溶
液 ，是否有 AgI 沉淀生成 ？
－
⑵ 在上述混合溶液中再加入 50 ml 0.20 mol?L1 的 KCN 溶液 ，是否有 AgI 沉淀析
－ΘΘ－
出 ？（已知：[Ag (CN)2]的K稳＝1.26×1021，KspAgI＝8.3×1017）***
－
103．通过计算判断在 [Cd (CN)4]2 溶液中通入 H2S 至饱和 ，能否产生CdS 沉淀 ？
－ΘΘΘ－
（已知：[Cd (CN)4]2的K稳＝6.0×1018 ，H2S：Ka1×Ka2＝9.37×1022 ，
Θ－Θ－
KspCdS＝8.0×1027 ， KaHCN＝6.2×1010 ）****
104．已知下列原电池：
＋－＋－
（－）Zn∣Zn2 (1.0 mol?L1 )‖Cu2 (1.0 mol?L1 )∣Cu（＋）
－
⑴ 先向右半电池中通入过量NH3 (忽略体积变化)，使游离NH3的浓度达到1.0 mol?L1 ，
＋Θ
此时测得电动势 E1＝0.714 v ，试计算 [Cu (NH3)4]2 的 K稳＝ ？ ⑵ 然后向左半电池中加入过量 Na2S ，使游离的S2 离子浓度为 1.0 mol?L1 ，求原
Θ－
电池的电动势E2＝？（已知：KspZnS＝1.6×1024，假定Na2S 的加入也不改变溶液的
－
－
体积）
⑶ 写出新原电池的电极反应和电池反应 ；
ΘΘ
⑷ 计算新原电池反应的标准平衡常数 K 和ΔrGm 。
ΘΘ－－
（?(Zn2+ / Zn)＝－0.763 v ，KspZnS＝1.6×1024，法拉第常数F ＝96485 C · mol1 ， ?Θ(Cu2+ / Cu) ＝0.34 v ）****
－－
105．已知AgBr在1.00 mol?L1 Na2S2O3溶液中的溶解度为83.5 g · L1 。试计算
－Θ
[Ag (S2O3)2]3 的K稳＝？
Θ－
（已知 AgBr 的Ksp＝5.35×1013 ， AgBr式量188 ）**
106．已知下列配合物的分裂能（Δo）和中心离子的电子成对能（P），写出各配离子的中心
原子d 电子在 eg 轨道和t2g 轨道上的排布式 ，并计算各配合物的晶体场稳定化能 。
＋＋＋
[Co(NH3)6]2 [Fe (H2O)6]2 [Co(NH3)6]3
＋－
M2 的 P / cm1 22500 17600 21000
－
Δo / cm1 11000 10400 22900
****
－
107．用0.10 mol?L1 HCN 溶液处理过量的 AgCN 固体 ，当平衡时溶液的 pH 是多少？
－
[Ag (CN)2] 的浓度是多少 ？如果调节平衡时溶液的 pH 值为中性 ，那么溶液中AgCN
Θ－－Θ
的溶解度为多少 ？（已知：KspAgCN＝1.2×1016 ，[Ag (CN)2]的K稳＝1.3×1021 ， Θ－10
KaHCN＝6.2×10 ）****
Θ－－
108．已知下列反应的平衡常数 K＝4.79 ： Zn (OH)2 (s) ＋2 OH ＝ [Zn (OH)4]2
ΘΘ－Θ
且 ?(Zn2+ / Zn)＝－0.763 v ，KspZn(OH)2＝1.2×1017 ，计算?([Zn (OH)4]2 / Zn)＝？***
－＋＋－
109．在浓度各为 0.010 mol?L1 的 Zn2 离子和 Cd2 离子混合溶液（还含有 I 离子）中，
＋＋
通入 H2S 气体达到饱和 。若使 Zn2 离子沉淀出 99％ ，而 Cd2 离子不沉淀 ，则溶
－
液的 pH 值应控制为多少 ？溶液中自由 I 离子的平衡浓度应控制在何值 ？
－Θ－Θ－
（已知：[Cd I3] K稳＝1.0×105 ，[Cd I4]2 K稳＝2.0×106 ，KspCdS＝1.0×1028 ，
Θ－－－
KspZnS＝1.0×1024 ，假定溶液中只有[Cd I3] 和 [Cd I4]2 两种配离子生成。
ΘΘ－
H2S：Ka1×Ka2＝9.37×1022 。）****
－－－
110．0.00200 mol?L1 的 [Hg I4]2 与0.200 mol?L1 的 KI 溶液等体积混合 ，求混合溶液
＋－Θ
中 Hg2 离子的浓度 。（已知：[Hg I4]2 的K稳＝6.8×1029 ）**
－－－
111．在 0.200 L 0.100 mol?L1 的 [Ag (CN)2] 溶液中，加入 0.060 L 0.0100 mol?L1 的
－＋－Θ
CN 离子 ，试计算溶液中 Ag 离子的浓度 。（[Ag (CN)2] 的K稳＝1.3×1021 ）
－
** 112．已知元素电势图： Hg2
－
Θ
＋
0.920 v
Hg22 0.793 v Hg
＋
且 [Hg I4]2 的 K稳＝6.7×1029 。试求：
Θ
⑴ ?(HgI42/ Hg22)＝ ?
＋－－ΘΘ
⑵ 标准状态下 ，反应 Hg22 ＋ 4 I ＝ [Hg I4]2 ＋ Hg 的 E ，ΔrGm 。
－
＋
（法拉第常数F ＝96485 C · mol1）***
－
－
113．1.0 L 浓度为 3.8 mol?L1 的 氨水可溶解 AgBr 多少克 ？（已知：AgBr 式量 188 ，
＋ΘΘ－
[Ag (NH3)2]的K稳＝1.7×107 ，AgBr 的 Ksp＝4.1×1013）**
＋－＋ΘΘ
114．已知：[Fe (bipy)3]3 ＋ e ＝ [Fe (bipy)3]2 的 ? ＝ 0.96 v ，?(Fe3+ / Fe2+)＝0.771 v ，
＋Θ＋Θ
[Fe (bipy)3]3 的K稳＝1.78×1014 ，求 [Fe (bipy)3]2 的 K稳＝ ？**
Θ－Θ
115．已知：?(Au+ / Au)＝1.68 v ，[Au (SCN)2] 的K稳＝1.0×1013 ，试计算下列反应的标准
电极电势： [Au (SCN)2] ＋ e ＝ Au ＋ 2 SCN 。**
－
－
－
－ΘΘ－Θ
116．已知：[Ag Y]3 的K稳＝2.09×107 ，KspAgI＝8.3×1017。试计算下列反应的 K：
[Ag Y]3 ＋ I ＝ Ag I↓ ＋ Y4 。若把0.20 mol?L1 的[Ag Y]3 和1.0 mol?L1 的 －－
I 溶液等体积混合后 ，计算[Ag Y3] 为多少？***
－－
117．向 HCl (0.10 mol?L1 ) 溶液中加入 AgCl 固体 ，试计算达到平衡时 ，溶液中 Cl 、
－
[AgCl2] 离子的浓度分别为多少 ？
Θ－Θ
（已知：KspAgCl ＝ 1.80×1010 ， K稳[AgCl2]＝1.1×105 ）**
－
－
－
－
－
－
－
ΘΘ
118．已知某原电池的两极电势：?(Hg2+ / Hg)＝0.857 v ，?([Hg I4]2
－Θ
⑴ [Hg I4]2 的 K稳 值 ；
－
/ Hg)＝－0.026 v ，试求：
⑵ 用原电池符号表示此原电池 。***
－－
119．计算 CuS 在浓度为 1.0 mol?L1 的 Na2H2Y 溶液中的溶解度为多少 mol?L1 ？
Θ－Θ－Θ－
（已知：KspCuS＝6.3×1036 ，H2S：Ka1＝ 1.32×107 ，Ka2＝7.1×1015 ，
Θ－Θ－Θ－
Ka1 H4Y＝1.0×102 ，Ka2 H4Y＝2.1×103 ，Ka3 H4Y＝6.9×107 ，
Θ－－Θ
Ka4 H4Y＝5.9×1011 ，[CuY]2的K稳＝5.01×1018 ）****
－
120．25℃时 ，在0.20 mol?L1 的 AgNO3 溶液中通入氨气 ，使平衡时溶液中自由氨的浓
－＋
度为 1.0 mol?L1 ，试计算溶液中 Ag 离子的浓度 。
＋Θ
（已知：[Ag (NH3)2] 的K稳＝1.12×107 ）**
－＋
121．将少量 AgNO3 加入到大量0.02 mol?L1 的氨水中 ，计算该溶液中 Ag和银氨配离
＋＋
子 [Ag (NH3)2] 的浓度比值 。（已知：[Ag (NH3)2] 的K稳＝1.12×107 ）**
＋＋
122．在 AgNO3的氨水溶液中 ，若有一半 Ag 离子形成 [Ag (NH3)2] 配离子 ，则平衡时
＋Θ
溶液中自由氨的浓度为多少 ？（已知：[Ag (NH3)2] 的K稳＝1.12×107 ）**
－－－－
123．当溶液中含有 [Ag (CN)2] 0.10 mol?L1 及 自由 CN 离子 0.10 mol?L1 时 ，求溶
＋－
液中 Ag 的浓度 。如果在此溶液中加入固体 Na2S ，使之浓度达 0.010 mol?L1 时，
－Θ
问是否生成 Ag2S 沉淀 ？（已知：[Ag (CN)2] 的K稳＝1.26×1021 ，加入固体 Na2S
Θ－
时忽略体积变化 ，忽略 Na2S 的水解 ，KspAg2S＝6.3×1050）**
－＋＋＋－
124．298 K 时将电对MnO4/ Mn2和 Cu2/ Cu 组成原电池 ，已知[Cu2]＝0.010 mol?L1，
－＋－Θ
pH＝1.0 ，MnO4 和Mn2 离子浓度均为1.0 mol?L1 ，?(MnO4/ Mn2)＝1.51 v ，
Θ＋Θ
?(Cu2+ / Cu)＝0.337 v ，[Cu (NH3)4]2 的 K稳＝2.1×1013 ，
－
＋
⑴ 计算该原电池的电动势 E ；
＋－
⑵ 若向 Cu2 离子溶液中通入氨气 ，使平衡时自由NH3 浓度为 2.0 mol?L1 ，试计算
此时该原电池的电动势 E′。***
＋
125．室温下将 0.010 mol AgNO3 溶解在 1.0 L 氨水中 ，由实验测得 Ag 的浓度为 1.21
－－＋Θ
×108 mol?L1 ，求氨水的初始浓度是多少 ？（已知：[Ag (NH3)2] 的K稳＝1.1×107 ）