1．已知： ?(Ag+ / Ag) ＝ 0.7991 v ，[Ag(NH3)2] 的 K稳＝1.1×107 ，[Ag(S2O3)2]3 的
ΘΘ＋－
K稳＝2.9×1013 ，计算下列两个半反应的 ?值，并比较[Ag(NH3)2] 和 [Ag(S2O3)2]3
Θ
＋
Θ
－
的氧化性 。
＋－
⑴ [Ag(NH3)2] (aq) ＋ e＝ Ag (s) ＋ 2 NH3(aq)
⑵ [Ag(S2O3)2]3 (aq) ＋ e＝ Ag (s) ＋ 2 S2O3(aq)***
－
－
2－ 2．已知： Co3 ＋ e ＝ Co2 ?＝ 1.84 v
＋－＋Θ
[Co(NH3)6]3 ＋ e ＝ [Co(NH3)6]2 ?＝ 0.062 v
Θ
K稳 [Co(NH3)6]2＝ 1.3×105
Θ
求：K稳 [Co(NH3)6]3＝ ？**
＋
3．用下列数据 ，确定在 25℃ 下 [Cd (NH3)4]2 配离子的稳定常数 。
?Θ(Cd2+ / Cd) ＝ －0.400 v ， ?Θ[Cd(NH3)4]2/ Cd]＝－0.610 v **
ΘΘ
4．已知： ?(Cu2+ / Cu) ＝ 0.337 v ， ?(Cu+ / Cu) ＝ 0.515 v ，
－Θ
[CuCl2] 的 K稳＝ 3.16×105
＋－－Θ
求：反应 Cu2 ＋ Cu + 4 Cl ＝ 2 [CuCl2] 的平衡常数 K。***
5．固体 CrCl3?6 H2O 有三种水合异构体：[Cr(H2O)6]Cl3 ， [Cr(H2O)5Cl]Cl2?H2O ，
[Cr(H2O)4Cl2]Cl?2H2O 。若将一份含 0.5728 g CrCl3?6 H2O 的溶液通过一支酸型阳离子
－
交换柱，然后用标准 NaOH 溶液滴定取代出的酸，消耗了28.84 ml 的 0.1491 mol?L1 NaOH 。试确定此Cr(Ⅲ) 配合物的正确化学式 。
（原子量：Cr 52.00 , H 1.008 , Cl 35.45 , O 16.00）***
－
6．计算在 1.0 L 0.10 mol?L1 KCN 溶液中可溶解 AgI 多少克？
Θ－Θ
（已知：KspAgI ＝ 1.5×1016 ，K稳 [Ag(CN)2]＝1.0×10 21 ，AgI式量 234.8）
＋
－
＋
Θ
＋
＋
＋
－
***
－
7．求 1.0 L 1.0 mol?L1 Na2S2O3 溶液能溶解多少克 AgBr ?
ΘΘ－
（已知：K稳 [Ag(S2O3)2]3＝ 2.4×1013 ，KspAgBr ＝ 5.0×1013 ，AgBr式量 187.8）
－
***
－
8．在1.0 L 1.0 mol?L1 的氨水可溶解 AgCl 多少克？已知 ：AgCl式量为 143.4 ，
Θ－Θ
KspAgCl＝ 1.6×1010，K稳 [Ag(NH3)2]+＝1.0×10 7。***
＋－＋Θ
9．已知：Co3 ＋ e ＝ Co2 ?＝ 1.808 v
＋－－Θ
Co2 ＋ 6 CN ＝ [Co(CN)6]4 K稳＝ 1.00×1019
＋－－Θ
Co3 ＋ 6 CN ＝ [Co(CN)6]3 K稳＝ 1.00×1064
－－Θ
O2 ＋ 2 H2O ＋ 4 e ＝ 4 OH ?＝ 0.401 v
－－－Θ
⑴ 求 [Co(CN)6]3 ＋ e ＝ [Co(CN)6]4 的 ?值 。
⑵ 讨论 [Co(CN)6]4 在空气中的稳定性 。***
＋－Θ
10．已知：[Zn(NH3)4]2和[Zn(OH)4]2稳定常数分别为1.0×109和3.0×1015，KbNH3＝
－
1.8×105 ，求：
＋－－Θ
⑴ 反应 [Zn(NH3)4]2＋ 4 OH ＝ [Zn(OH)4]2＋ 4 NH3 的平衡常数 K；
－
⑵ 1.0 mol?L1 NH3溶液中 [Zn(NH3)42] / [Zn(OH)42]的比值。***
11．求下列电池的电动势：
＋－－＋－
(－)Cu∣[Cu(NH3)4]2(0.10 mol?L1)，NH3(1.0 mol?L1)‖Ag(0.010 mol?L1)∣Ag(＋)
ΘΘΘ
（已知：?(Ag+ / Ag)＝0.799 v ，?(Cu2+ / Cu) ＝0.337 v ，K稳 [Cu(NH3)4]2＝ 4.8×1012 ）
－
＋
－
＋
***
＋－Θ
12．已知： Au3 ＋ 3 e ＝ Au ?＝ 1.498 v ，
－－－Θ
[AuCl4] ＋ 3 e ＝ Au + 4 Cl ?＝ 1.000 v ，
计算 [AuCl4] 的稳定常数 。**
－－＋
13．将铜片插入含 1.0 mol?L1 氨水和 1.0 mol?L1 [Cu(NH3)4]2的溶液中构成一个半电池，
Θ
将此半电池与标准氢电极组成原电池，测得其电动势E＝0.030 v ，且知标准氢电极在
＋Θ
此作正极。试计算 [Cu(NH3)4]2的 K稳。(已知：?(Cu2+ / Cu)＝ 0.337 v )***
＋－＋Θ
14．已知： Fe3 ＋ e ＝ Fe2 ?＝ 0.77 v ，
－－－Θ
[Fe(CN)6]3 ＋ e ＝ [Fe(CN)6]4 ?＝ 0.36 v ，
＋－－Θ
Fe2 ＋ 6 CN ＝ [Fe(CN)6]4 K稳＝ 1.00×1035
－Θ
计算 [Fe(CN)6]3 的 K稳＝ ？ **
－
Θ＋
15．由热力学数据 ?f Gm计算 [Cu(NH3)4]2的稳定常数 。
＋＋Θ
即 Cu2(aq) ＋ 4 NH3?H2O(aq) ＝ [Cu(NH3)4]2(aq) ＋ 4 H2O( l ) 的 K。 已知：298 K 时 Cu2(aq) NH3?H2O(aq) [Cu(NH3)4]2(aq) H2O( l )
Θ－
?f Gm/ kJ · mol1 65.52 －263.8 －111.3 －237.19
＋
＋
***
－－
16．⑴ 求 Zn (OH)2 ＋ 2 OH ＝ Zn (OH)42 的平衡常数 ；
－
⑵ 0.010 mol Zn (OH)2 加到 1.0 mol?L1 NaOH 溶液中，NaOH 浓度要多大，才能使之
－
完全溶解( 完全生成Zn(OH) 42 )? ΘΘ－
（K稳 [Zn(OH)4]2＝ 3.2×1015 ）， KspZn(OH)2 ＝1.0×1017 ）***
＋＋
17．已知298.2 K 时反应 ：[Ni(H2O)6]2＋ 6 NH3 ＝ [Ni(NH3)6]2＋ 6 H2O
Θ－Θ－－
的Δ rHm＝－79.49 kJ · mol1 ，Δ rSm＝－92.05 J · mol1 · K1 ，
Θ
⑴ 计算反应的 ? r Gm并判断反应的方向 ；
＋Θ
⑵ 计算 [Ni(NH3)6]2的 K稳 。***
－
＋－Θ
18．已知 Cu2 ＋ 2 e ＝ Cu ?＝ ＋0.34 v ，
＋－＋Θ
Cu2 ＋ e ＝ Cu ?＝ ＋0.16 v ，
－－－Θ
[Cu(CN)2]＋ e ＝ Cu ＋ 2 CN ?＝ －0.90 v ，
＋－－－Θ
试求：Cu ＋ 2 CN ＝ [Cu(CN)2] 平衡中 [Cu(CN)2] 的 lg K稳 。**
－
19．在某温度时用 1.0 L 1.00 mol?L1 氨水处理过量的 AgIO3固体，溶解了85 g AgIO3，计
ΘΘ－
算 K稳 [Ag(NH3)2] 值 。（已知：该温度时 KspAgIO3＝ 4.5×108 ，AgIO3 的式量为
＋
283）***
20．根据已知数据判断下列反应能否发生：
－＋
Pb(CN)42 ＋ 2 H2O ＋2 H ＝ Pb(OH)2 + 4 HCN
ΘΘ－Θ－
K稳 Pb(CN)42＝ 1.0×1011 ， KspPb(OH)2 ＝ 2.5×1016，KaHCN ＝ 4.93×1010
－
***
－－Θ
21．⑴ 计算 CuCl( s ) + Cl(aq) ＝ CuCl2 (aq) 反应的平衡常数 K；
－Θ
⑵ 在1.0 L 1.00 mol?L1 HCl 溶液最多可以溶解 CuCl 固体多少克？（已知：KspCuCl
－Θ
＝1.2×106 ，K稳CuCl2＝ 3.2×105 ，CuCl 式量 99.0）***
Θ－Θ
22．已知： KspAgCl ＝ 1.8×1010 ，K稳 [Ag(NH3)2]＝1.7×107 ，要使0.20 mol 的 AgCl
－
＋
固体溶于 1.0 L 氨水中（忽略体积变化），问氨水的最初浓度最少需要多大才行 ？ ***
－
23．若使 1.0 L 2.0 mol?L1 的 AgNO3 溶液不致因加入 0.40 mol NaCl 固体（忽略体积变
－
化）而析出 AgCl 沉淀，溶液中自由 CN 离子的最低浓度应是多少才行 ？
Θ－Θ
（已知：KspAgCl ＝ 1.6×1010 ，K稳 [Ag(CN)2]＝1.0×10 21）***
－
24．Au 溶于王水，生成 AuCl4 和 NO 。
－－－
⑴ 配平离子反应方程式： Au ＋ NO3 ＋ Cl → AuCl4 ＋ NO
＋－Θ
⑵ 已知： Au3 ＋ 3 e ＝ Au ?＝ ＋1.500 v ，
＋－－Θ
Au3 ＋ 4 Cl ＝ AuCl4 K稳 ＝ 2.65×1025
＋－－Θ
4 H ＋ NO3 ＋ 3 e ＝ NO ＋ 2 H2O ?＝ ＋0.957 v ，
Θ
计算反应的平衡常数 K。***
－
＋Θ＋Θ
25．已知： Co(NH3)62 K稳＝3.5×105 ，Co(NH3)63 K稳＝1.6×1035 ，
＋－＋Θ
Co3 ＋ e ＝ Co2 ?＝ ＋1.80 v ，
－－Θ
O2 ＋ 2 H2O ＋ 4 e ＝ 4 OH ?＝ ＋0.40 v ，
Θ
KbNH3 ＝ 1.8×105
＋－＋Θ
求：⑴ Co(NH3)63 ＋ e ＝ Co(NH3)62 ?＝ ？ ⑵ 空气和含有 0.10 mol?L
－1
Co(NH3)62 ，2.0 mol?L1 NH4，
＋
－
＋
2.0 mol?L1 NH3?H2O 的混合液相接触，若空气中 O2 的分压力为20.3 kPa ， 计算 ?(O2/OH)＝? 溶液中可能发生什么反应？写出有关反应方程式。****
－－－Θ
26．已知： Ag(CN)2 ＋ e ＝ Ag ＋ 2 CN ?＝－0.31 v ，
－－－Θ
Ag(S2O3)23＋ e ＝ Ag ＋ 2 S2O32 ?＝ ＋0.01 v ，
－
－
计算下列反应：Ag(S2O3)23＋ 2 CN ＝ 2 Ag(CN)2 ＋ 2 S2O32 在298 K
Θ
时的平衡常数 K，并指出反应自发进行的方向 。**
27．欲用 100 ml 氨水溶解 0.717 g AgCl(式量为143.4) ，求氨水的最初浓度至少为多少
－ΘΘ－
（mol?L1）？（已知：K稳 [Ag(NH3)2]＝ 1.7×107 ，KspAgCl ＝1.8×1010）
－
－
－
－
＋
***
28．在 Zn (OH)2 饱和溶液中悬浮着一些 Zn (OH)2 固体，将NaOH 溶液加入到上述溶液中， 直到所有悬浮的 Zn (OH)2 固体恰好溶解为止 。此时溶液的 pH 值为 13.00 ，计算溶
＋－
液中 Zn2 和 Zn(OH)42离子的浓度 。
Θ－Θ
（已知：KspZn(OH)2 ＝ 4.5×1017， K稳Zn(OH)42＝ 2.9×1015）****
－－
29．近似计算 AgBr 在 2.0 mol?L1 氨水和 2.0 mol?L1 Na2S2O3 溶液中的溶解度
－ΘΘ
（mol?L1）各为多少？（已知：K稳 [Ag(NH3)2]＝ 1.7×107 ，K稳 [Ag(S2O3)2]3＝
Θ－
2.4×1013 ，KspAgBr ＝ 5.0×1013）***
－－
30．1.0 L 0.10 mol?L1 CuSO4 溶液中加入 6.0 mol?L1 氨水1.0 L ，求平衡时溶液中
＋ΘCu2 的浓度 。（K稳 [Cu(NH3)4]2＋＝2.1×1013）***
－－－
31．通过计算说明：在 0.20 mol?L1 Ag(CN)2 的溶液中，加入等体积 0.20 mol?L1 的 KI 溶液，能否形成 AgI 沉淀？
ΘΘ－
（K稳 [Ag(CN)2]＝1.0×10 21 ，KspAgI ＝ 1.5×1016）**
－
32．将 23.4 g NaCl 加到 1.0 L 0.10 mol?L1 AgNO3 溶液中 ，若要求不析出 AgCl 沉淀， 至少需加入多少克 KCN 固体（忽略体积变化）。
ΘΘ－
（已知： K稳 [Ag(CN)2]＝1.0×10 21 ，KspAgCl ＝ 1.6×1010
－＋
－
－
－
NaCl 式量 58.5 ， KCN 式量 65.0 ）***
Θ－Θ
33．已知： KspAgBr＝5.0×1013 ，K稳 [Ag(NH3)2] ＝ 1.7×107 ，
＋－Θ
⑴ 计算 AgBr ＋ 2 NH3 ＝ [Ag(NH3)2] ＋ Br 的平衡常数 K；
＋
⑵ 0.010 mol AgBr 能否完全溶于 1.0 L 浓 NH3?H2O（15.0 mol?L1）中？（即完全变
＋－
为 [Ag(NH3)2] 和 Br ）***
－
34．在1.0 L 0.10 mol?L1 Na[Ag(CN)2] 溶液中 ，加入0.10 mol NaCN ，然后再加入： ⑴ 0.10 mol NaI ，⑵ 0.10 mol Na2S ，通过计算回答：是否会有AgI 或 Ag2S 沉淀生
－