BaO AgCl
31 126
140 181
0.221 0.696
ZnS型 NaCl型
(2)每个晶胞中所含的分子数目
化合物 CsI BaO AgCl
216.试以O2为例,比较价键法和分子轨道法的优缺点。 提示:从价键法和分子轨道法讨论O2分子的成键过程。
217.试总结第二周期元素Be,B,C,N,O,F,生成共价键的规律性。
提示:从元素的电子层结构,最外层总轨道数,能生成的最高共价键数,成键后余下的空轨道数来总结。
218.利用价层电子对互斥理论或杂化轨道理论判断下列分子或离子的空间构型和有无极性。 C2H2,CO32,CHCl3,IF5,BeH2,SiH4,[Fe(CN)6]3,[CuCl4]2,SeF6,SO2
―
―
―
晶格类型 简单立方 面心立方 面心立方
晶胞含分子数
1 4 4
提示:对于ABm型分子或离子用价层电子对互斥理论判断其空间构型,其余用杂化轨道理论进行判断。求得空间构型后再按照分子或离子的正、负电荷中心是否重合来判断有无极性。 219.实验测得某些离子型二元化合物的熔点如下表所示,试以晶格能的变化来讨论化合物熔点随离子半径、电荷变化的规律。 化合物 熔点/K
NaF 1265
NaCl 1074
NaBr 1020
NaI 935
KCl 1041
RbCl 990
CaO 2843
BaO 2173
提示:离子晶体熔点主要有晶格能决定,晶格能越大熔点越高。晶格能正比于阴、阳离子的电荷乘积,反比于阴、阳离子半径之和。
220.写出下列各离子的核外电子构型,并指出其各属哪一类的离子构型。
Al3+,Fe2+,Bi3+,Mn2+,Cu2+,Zn2+,Mg2+,Cl
―
提示:查元素的原子序,写出该元素原子的核外电子排布,再写出离子的核外电子构型,指出各属哪一类离子构型,离子构型可分为:2电子,8电子,18电子,18+2电子,9-17电子五类。 221.解释下列问题
(1)在室温下,CCl4是液体,CH4及CF4是气体,CI4是固体。 (2)BeO的熔点高于LiF。 (3)HF的熔点高于HCl。 (4)SiO2的熔点高于SO2。
(5)卫生球(萘C10H8的晶体)的气味很大,这与它的结构有什么关系。
(6)ZnCl2的熔点、沸点低于CoCl2。
(7)Cu+离子与Na+离子半径相近,但CuCl在水中的熔解度比NaCl小很多。 (8)CH4,CO2和H2O三种分子,键角依下列次序增大。
∠H-O-H<∠H-C-H<∠O-C-O
提示:从分子间作用力,晶格能,晶体类型,离子极化,分子的空间构型等方面来考虑。 222.已知NH3中键角∠HNH=106.6°,NF3中键角∠FNF=102° ,试解释NH3中键角大于NF3中键角及NH3分子的偶极矩比NF3分子的偶极矩大的原因。
提示:从成键电子对之间斥力的大小来考虑键角的大小。从电负性和孤对电子对偶极矩的影响来考虑分子的偶极矩。
223.根据电负性差值判断下列化学键的类型。
Na―F I―I H―O N―Cl C―O O―F Ca―S
提示:一般来说两元素的电负性差值大于1.7时,其化学键是以离子键为主,而小于1.7时,则以共价键为主。但有例外,本题中Ca与S元素电负性差值小于1.7,但CaS是离子化合物。
224.下列四组物质,每组中哪一个分子键角较大?为什么?
(1)CH4和NH3 (2)OF2和Cl2O (3)NH3和PH3 (4)NO2+和NO2 提示:从电子对之间斥力大小和分子的空间构型来决定键角的大小。 225.下列说法对不对?若不对试改正。
(1)s电子与s电子间形成的键是σ键,p电子与p电子间形成的键是π键。 (2)σ键的键能大于π键的键能。
(3)sp3杂化轨道指的是1s轨道和3p轨道混合形成4个sp3杂化轨道。 提示:(1)(2)从比较σ键和π键的成键特征和键能大小(VB法和MO法)来考虑。(3)参阅sp型杂化的杂化轨道类型。
226. 对于下列分子和离子:CO2、NO2、NO2、NO2、SO2、ClO2
判断它们的形状,指出每个分子或离子的不成对电子数,指出中性分子的极性。
227.用价层电子对互斥理论,说明XeF4、XeO4、XeO3、XeF2、XeOF2、XeOF4的分子形状。
228. 写出下列分子或离子中,中心原子所采用的杂化轨道: CS2、NO2、NO3、BF3、CBr4、PF4、SeF6、SiF6、AlF6IF6。
229. 为什么存在H3O和NH4而不存在CH5?为什么存SF6 而不存在OF6? 230.写出O2,O2,O2,O2的键级,键长长短次序及磁性。
231.指出下列各分子中各个C原子所采用的杂化轨道。
+
-2-+
+
+
+
-+
2-3-+
+
-
(1)CH4 (2)C2H2 (3)C2H4 (4)H3COH (5)CH2O
232.写出第二周期同核双原子分子的分子轨道表示式,其中哪些分子不能存在?比较各分子的稳定性和磁性。
233. 判断各组分子之间存在什么形式的分子间作用力:
(1)H2S气体分子;(2)CH4分子;(3)Ne与H2O ;(4)NH3分子;(5)Br2与CCl4
234. 按沸点由低到高的顺序依次排列下列两个系列中的各个物质,说明理由: (1)H2, CO , Ne,HF; (2)Cl4, CF4 ,CBr4 , CCl4。
235.根据电负性数据,指出下列两组化合物,哪种化合物中的极性最小,哪种化合物中键的极性最大。
(1)LiCl,BeCl2,BCl3,CCl4 (2)SiF4,SiCl4,SiBr4,SiI4
236.离子键和共价键是怎样形成的?有何区别?
237.写出各离子的电子排布式,并指出各离子何种电子构型。
Fe: Ti: V: Sn: Bi: Hg: I:Al: Cu: Zn:
238.判断下列化合物中,哪些基本属于离子化合物,哪些属于共价化合物哪些是极性分子,哪些是非极性分子:
MgF2,BrCl,SO2,CHCl3,CaO,CBr4,AsH3,C2H2,CO2,KCl
239.写出下列NaCl型晶体晶格能的大小顺序说明理由:CaO,NaBr,SrO,ScN,KBr,BaO
240.第三周期元素氟化物的熔点从SiF4开始突然下降,从结构观点予以分析。
化合物 NaF MgF2 AlF3 SiF4 PE5 SF6 熔点℃ 980 1400 1040 -77 -83 -55
241.下列物质各属何种类型的晶体?
BaO,HCl,O2,Ag,CaF2,C(金刚石),K3O,Ar,SiO2,CO2
242.已知下列两类晶体的熔点(℃)
(1)NaF 993 NaCl 801 NaBr 747 NaI 661
2+
4+
3+
2+
3+
2+
-3+
2+
2+
(2)SiF4 -77 SiCl4 -70 SiBr4 5.4 SiF4 120.5 为什么钠的卤化物的熔点比相应的硅的卤化物的熔点高? 为什么钠的卤化物的熔点递变顺序和硅的卤化物不一样?
243.比较下列各组中两种物质熔点的高低,说明理由
(1)NH3,PH3 (2)PH3,SbH3 (3)NaF,MgO (4)MgO,BaO 244.填充下表 物质 KCl SiC H2O HI MgO Cu
245.解释下列各组中化合物间的熔点的差别
(1)BeO(2530℃),MgO(2800℃),CaO(2570℃),SrO(2430℃),BaO(1923℃) (2)NaF(992℃),NaCl(800℃),AgCl(455℃) (3)CaCl2(782℃),ZnCl2(251℃) (4)FeCl2(67℃),FeCl3(282℃)
246.估计下列物质各属什么类型的晶体:
BBr3(熔点-46℃)、KI(熔点880℃)、Si(熔点1423)
247.N2的键能(7.37ev)比N2的键能(6.34ev)大,但O2的键能(5.09ev)却比O2 的的键能(6.48ev)小,为什么?
+
+
晶体中质点间作用力 离 子 键 共 价 键 范德华力 范德华力 离 子 键 金 属 键 晶体类型 离子晶体 原子晶体 分子晶体 分子晶体 离子晶体 金属晶体 熔点高低 高 高 低 低 高 高