3、 证明：
设物质在T，P下时，两相平衡，在T+dT,p+dp时，两相又达新的平衡。
G?0α相 T，P ?????
β相
dG(α) G?0T+dT,P+Dp ?????
α相 dG(β) β相
因为 dG??SdT?VdP所以?S???dT?V???dP??S???dT?V???dP 所以 ?V????V????dP??S????S????dT 即
dPS????S????Sm ??dTV????V????Vm?Hm T对可逆过程，?S?所以
七、计算题 1、 解：
?Hmdp ?dTT?Vmlog101.325/3.17=△Hm/2.303×8.314（1/298-1/373.2） △Hm=42.7kJ·mol 2、解：
Vm(固)=128/1.145; △Vm(液)=128/0.981
△Vm= Vm (液) - Vm (固) =0.0187L·mol=0.0187×103m3·mol
-1
-1
-1
△Hm=128 ×150=19.2 ×103J·mol
-1
△T/ △p=T △Vm/ △Hm
-1 =353 ×0.0187/（19.2 ×103 ×103）=3.44×10-7K·Pa
3、解：
三相共存时-1871.2/T+7.7096=-1425.7/T+5.4366
25
解之 T=196K；
㏒(p/pθ)=(-1871.2/196)+7.7096= -1.8373 P=1473.6Pa
△Hm.熔融=△Hm.升华-△Hm.汽化 =1871.2-1425.7×8.314×2.303
=8530J·mol
4、 解：
该体系的总组成为含酚: 60/(90+60)×100%=40%
根据题意及杠杆规则,两者质量之比为[(1-0.449)-0.4]/解：(0.4-0.168)=0.65 5、 解：
当出现两相时，溶液开始变混浊，即：0.832>H2O%>0.449
设再加入水为xg，则 [100(1-0.8)+x]/[100(1-0.8)+x+100×0.8]>0.449 解之，得 x>45.2g 6、解：
设加入苯胺xg,则体系的总组成含苯胺x/(50+x)，根据杠杆规则: 49.3/[(50+x)-49.3]=[0.916-x/(50+x)]/[x/(50+x)-0.072] 解之，得：x=51g 7、 解：
据题意求出B。B=10.704 当T=343.2K时，求出p。p=1456Pa 将蒸气压方程与克-克方程：lnp=ΔΔΔ
vapm
vapm
-1
H/2.303RT+B比较, 得
?
H=49553J·mol S=109.1 J·K·mol
?
-1
-1
-1
vapm
8、 解： ln(p2/p1)=ΔΔ
?vapm
vapm
H(T2-T1)/(2.303RT1T2)
?
H=30796J
vapm
∵ΔH/Tb=88 J·K·mol
?-1-1
∴T2=30796/88=350K 9、 解：
26
ln(p2/p1)=Δ
vapm
H(T2-T1)/(2.303RT1T2)
?
∴ Tb=307.1K
ln(p2/101.3)=360.2×74(309.8-307.9)/(2.303×8.314×307.9×309.8) p2=108×10Pa=108 kPa 10、解：
(1) 在三相点，固液两相的蒸气压相等，故将上述二方程联立，求解得:
T=542.0K p=18865Pa
(2) 将上述两方程与克-克方程比较,得：ΔsHm=108181 J·mol Δ Δ
vapm
g
-1
3
H=62515 J·mol H=45666 J·mol
?
-1
?-1
fusm
11、解： ln(p2/p1)=Δ
vapm
H(T2-T1)/(2.303RT1T2)
?
ln(1520/101.3)=2255×18(T2-273)/(2.303×8.314×373T2) T2=471K 12、解： dp/dT=Δ
vapm
Hp/RT
2
-1
?2
dp/dT=2255×18×101325/(8.314×373.2)Pa·K dp/dT=3552Pa·K 13、解： ln(p2/p1)=Δ
vapm
-1
H(T2-T1)/(2.303RT1T2)
?
ln(100/101.325)=591.2×74(T2-391)/(2.303×8.314×391T2) T2=390K 14、解：
三相点的压力：三相点温度时NH3(l)和NH3(s)的蒸气压。所以三相点的温度和压力即为上两方程联立之后的解。 解之, 得：T=195.2K p=5.93×10Pa 15、解：
溶液的组成为：100×94%/(100+100)=0.47
27
3
根据杠杆规则：ml(0.47-0.43)=ms(1-0.47)即(200-ms)×0.04=ms×0.53 ∴ ms=14.0g，固析出晶体14.0g。 16、解：
（1）三相点时，p(s)=p(l)
即11.971-2310K/T=10.097-1784K/T
解得T=279.2K
将T代入上述任一蒸气压与温度的关系式中，得P=4977Pa ?Hmp?（2）由克-克方程 lg??C ?Pa?????2.303RT并对此题给关系式，有
?subHm?2.303?8.314?2310kJ?mol-1?44.23kJ?mol?1
?vapHm?2.303?8.314?1784kJ·mol?1?34.16J·mol?1
故 ?fusHm??subHm??vapHm?10.07kJ·mol?1
?fusSm??fusHm/T?36.07J·K?1·mol?1
八、综合题 1、解：
40% Sn
Sn 12
33 f=2 117T 3 / K 973 l M l +? F Agf=1 f=1 773 Sn573 +lE f=0 固 溶 f=1 G 20 l + Ag3 Sn Sn + Ag3Sn 3 f=0 Sn H 0 ?(Ag)﹪
40 60 80 Ag3
K 体 100 Ag
28