天然药物化学重点与习题

R1 R2化合物COOR2R1O理由:

六、问答题

1.皂苷溶血作用的原因及表示方法?含有皂苷的药物临床应用时应注意什么?2.写出铅盐沉淀法分离酸性

皂苷与中性皂苷的流程。

3.哪些试验可常用于检测药材中皂苷的存在?4.简述柴胡皂苷a和d的分子组成,并简述为何在提取过程中要加入少量吡啶?

5.实验测得甘草流浸膏的溶血指数为1:400,已知纯甘草皂苷的溶血指数为1:4000,求甘草浸膏中甘草皂苷的含量。

七、解析结构1.从某植物中分离得到一种成分(A),用5Mol氨水、2%H2SO4分别水解得到苷元为齐墩果酸,收率55%,水解液中能检出D-Glucose及D-半乳糖,其克分子比为1∶1。试回答下列问题 葡 萄 糖 半 乳 糖 A CH3 Glc (2-1) GlcB H Glc (2-1) GlcC Glc Glc (2-1) GlcD H HE CH3 H

COOHHO齐墩果酸

C原子 游离糖C-NMR 1' 96.7 2' 75.1 3' 76.7 4' 70.6 5' 76.8 6' 61.7 1″ 97.3 2″ 72.9 3″ 73.8 4″ 69.7 5″ 76.0 6″ 62.0 13A中糖C-NMR 95.60 73.79 78.64 71.07 78.92 62.19 103.06 71.45 73..90 70.27 76.31 61.86 13

131H-NMR

5.18, (1H,d,J=7.9Hz) 3.96~4.05 (6H,m), 4.88, (1H,d,J=7.5Hz) 3.89~4.00 (6H,m), (1)归属化合物苷A的C3 、C12 、C13 、C25 、C28的C-NMR信号。 15.44 ppm(C25 ),78.16 ppm( C3 ), 122.82 ppm(C12),143.2ppm(C13),176.78ppm ( C28 )

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(2) 根据化合物A的糖部分H-NMR(C5D5N,TMS),C-NMR(C5D5N,TMS)光谱数据,指出两个糖的构型以

及与苷元的连接位置。两个糖构型是:β构型。葡萄糖连接于C28位 。 半乳糖连接于C3位

第八章 甾体及其苷类

第九章 1. 本章主要介绍C21甾、强心苷和甾体皂苷三类成分。

第十章 2. 强心苷元分为甲型强心苷元(五元环)和乙型强心苷元(六元环)。 第十一章 根据糖的不同,又可分为Ⅰ型、Ⅱ型、Ⅲ型 第十二章 Ⅰ型:苷元——2,6-二去氧糖——D-葡萄糖 第十三章 Ⅱ型:苷元——6-二去氧糖——D-葡萄糖 第十四章 Ⅲ型:苷元——D-葡萄糖

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第十五章 3. 强心苷提取分离应注意哪几方面的因素?

第十六章 在提取过程中要注意酶的问题。如果要提取原生苷,必须抑制酶的活性,原料药新鲜,采集后要低

温迅速干燥。如果要提取次生苷,可利用酶的活性,进行酶解(25-40℃)可获得次生苷。此外还要注意酸、碱对强心苷结构的影响。

第十七章 4. 甾体皂苷的皂苷元基本骨架属于螺甾烷的衍生物,依照螺甾烷机构中C25的结构和环的环合状

态,可将其分为四种类型:

第十八章 (1)螺甾烷醇类。C25为S构型 第十九章 (2)异螺甾烷醇类。C25为R构型 第二十章 (3)呋甾烷醇类。F环为开链衍生物 第二十一章 第二十二章 第二十三章 第二十四章 第二十五章

(4)变形螺甾烷醇类。F环为五元四氢呋喃环 5. 甾体皂苷的理化性质: (1)甾体皂苷为中性皂苷。

(2)甾体皂苷与甾醇形成分子复合物,甾体皂苷的乙醇溶液可被甾醇(常用胆甾醇)沉淀。(3)甾体皂苷在无水条件下,遇某种酸类亦可产生与三萜皂苷相类似的显色反应。只是甾

三萜皂苷与甾醇形成的分子复合物不及甾体皂苷稳定。

体皂苷与醋酐-硫酸反应,在颜色变化中最后出现绿色,三萜皂苷最后出现红色。与三氯醋酸反应时,三萜皂苷需加热到100℃才能显色,而甾体皂苷加热至60℃,即发生颜色变化。

一、选择题(一)单项选择题(在每小题的五个备选答案中,选出一个正确答案,并将正确答案的序号填在题干的括号内)

1.皂苷具溶血作用的原因为( ) A.具表面活性 B.与细胞壁上胆甾醇生成沉淀 C.具甾体母核D.多为寡糖苷,亲水性强 E.有酸性基团存在

2.不符合皂苷通性的是( )

A.分子较大,多为无定形粉末 B.有显著而强烈的甜味 C.对粘膜有刺激 D.振摇后能产生泡沫 E.大多数有溶血作用

3.区别原薯蓣皂苷与薯蓣皂苷的方法是( )

A.1%香草醛-浓硫酸 B.三氯化铁-冰醋酸 C.醋酐-浓硫酸 D.α-萘酚-浓硫酸 E.盐酸-对二甲氨基苯甲醛

4.区别甾体皂苷元C25位构型,可根据IR光谱中的( )作为依据。

A.B带>C带 B.A带>B带 C.D带>A带 D.C带>D带 E.A带>C带

5.甾体皂苷不具有的性质是( )

A.可溶于水、正丁醇 B.与醋酸铅产生沉淀 C与碱性醋酸铅沉淀D表面活性与溶血作用 E.皂苷的苷键可以被酶、酸或碱水解

6.溶剂沉淀法分离皂苷是利用总皂苷中各皂苷( )

A.酸性强弱不同 B.在乙醇中溶解度不同 C.极性不同 D.难溶于石油醚的性质 E.分子量大小的差异

7.可以作为皂苷纸色谱显色剂的是( )

A.醋酐-浓硫酸试剂 B.香草醛-浓硫酸试剂C.三氯化铁-冰醋酸试剂D.三氯醋酸试剂 E.α-萘酚-浓硫酸试剂

8.可用于分离中性皂苷与酸性皂苷的方法是( )

A.中性醋酸铅沉淀 B.碱性醋酸铅沉淀 C.分段沉淀法D.胆甾醇沉淀法 E.酸提取碱沉淀法

9.Liebermann-Burchard反应所使用的试剂是( )

A.氯仿-浓硫酸 B.三氯醋酸 C.香草醛-浓硫酸 D.醋酐-浓硫酸 E.盐酸-对二甲氨基苯甲醛

10.从水溶液中萃取皂苷类最好用( )

A.氯仿 B.丙酮 C.正丁醇 D.乙醚 E.乙醇 11.下列化合物属于( )

g l cA.五环三萜皂苷 B.呋甾烷醇型皂苷 OC.螺甾烷醇型皂苷 D.四环三萜皂苷 OE.甲型强心苷 O OHHOOHOOOHHOOHOOH42

OH12.区别三萜皂苷与甾体皂苷的反应( )

A.3,5-二硝基苯甲酸 B.三氯化铁-冰醋酸 C.α-萘酚-浓硫酸反应 D.20%三氯醋酸反应 E.盐酸-镁粉反应

OOOH13. 按结构应属于( )

A.四环三萜皂苷元 B.异螺甾烷醇类皂苷元 C.呋螺甾烷醇类皂苷元 D.螺甾烷醇类皂苷元 E.五环三萜皂苷元

HOOO14.HO按结构应属于( )

A.螺甾烷醇类 B.异螺甾烷醇类 C.呋螺甾烷醇类 D.四环三萜类 E.五环三萜类

15.可用于分离螺甾烷甾体皂苷和呋甾烷皂苷的方法是( )

A.乙醇沉淀法 B.pH梯度萃取法 C.醋酸铅沉淀法 D.明胶沉淀法 E.胆甾醇沉淀法

16.有关薯蓣皂苷叙述错误的是( )

A.与三氯醋酸试剂显红色,此反应不能用于纸色谱显色 B.中性皂苷 C.可溶于甲醇、乙醇 D.其苷元是合成甾体激素的重要原料E. 单糖链苷,三糖苷

17.含甾体皂苷水溶液中,分别加入酸管(加盐酸)碱管(加氢氧化钠)后振摇,结果是( )

A.两管泡沫高度相同 B.酸管泡沫高于碱管几倍C.碱管泡沫高于酸管几倍 D.两管均无泡沫E.酸管有泡沫,碱管无碱管

18.下列化合物属于( )

A.五环三萜皂苷 OB.呋甾烷醇型皂苷 C.螺甾烷醇型皂苷 OD.四环三萜皂苷 E.异螺甾烷醇型皂苷 OHOHOH OOOOOOH OHOHOHOH19.有关螺甾醇型甾体皂苷元的错误论述是( ) OOOOHA.27个碳原子 B.C22为螺原子 OHOHC. E环是呋喃环,F环是吡喃环 OHOHD. 六个环组成 E.D、E环为螺缩

酮形式连接

20.下列皂苷中具有甜味的是( )

A.人参皂苷 B.甘草皂苷 C.薯蓣皂苷 D.柴胡皂苷 E.远志皂苷

21.制剂时皂苷不适宜的剂型是( )

A.片剂 B.注射剂 C.冲剂 D.糖浆剂 E.合剂

22.下列成分的水溶液振摇后能产生大量持久性泡沫,并不因加热而消失的是( )

A.蛋白质 B.黄酮苷 C.皂苷 D.生物碱 E.蒽醌苷

23.甾体皂苷元C25甲基绝对构型为D型,命名时冠以( )

A.25(S) B.25L C.Neo D.iso E.β-取向

24.区别原纤细皂苷与原纤细皂苷的方法是( )

A.1%香草醛-浓硫酸 B.盐酸-对二甲氨基苯甲醛 C.醋酐-浓硫酸D.α-萘酚-浓硫酸 E.碱性苦味酸

25.可用于分离螺甾烷甾体皂苷和呋甾烷皂苷的方法是( )

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A.乙醇沉淀法 B.明胶沉淀法 C.分段沉淀法D.胆甾醇沉淀法 E.正丁醇提取法

26.不符合甾体皂苷元结构特点的是( )

A.含A、B、C、D、E和F六个环 B. E环和F环以螺缩酮形式连接C.E环是呋喃环,F环是吡喃环 D.C10、C13、C17位侧链均为β-构型 E.分子中常含羧基,又称酸性皂苷 27.水解强心苷不使苷元发生变化用( )

A.0.02~0.05mol/L盐酸 B.氢氧化钠/水 C.3~5%盐酸D.碳酸氢钠/水 E.氢氧化钠/乙醇

28.强心苷甾体母核的反应不包括( )

A.Tschugaev反应 B.Salkowski反应 C.Chloramine T反应D.Raymond反应 E.Liebemann-Burchard反应

29.Ⅱ型强心苷水解时,常用酸的浓度为( )

A. 3~5% B. 6~10% C. 20%D. 30~50% E.80%以上

30.甲型和乙型强心苷结构的主要区别点是( )

A.A/B环稠和方式不同 B.C/D环稠和方式不同 C.糖链连接位置不同 D.内酯环连接位置不同

E.C17不饱和内酯环不同

31.只对游离2-去氧糖呈阳性反应的是( )

A.香草醛-浓硫酸反应 B.三氯醋酸反应 C.亚硝酰铁氰化钠反应D.3,5-二硝基苯甲酸反应 E.三氯化铁-冰醋酸反应

32.从种子药材中提取强心苷时,为除去油脂,可先采用( )

A.乙醇回流法 B.酸提取碱沉淀法 C.大孔吸附树脂法D.石油醚连续提取法 E.水蒸气蒸馏法 33.在甲-Ⅰ型强心苷的水解中,不使苷元发生变化用( )水解 A.0.02~0.05mol/L HCl B.2%NaOH水溶液 C.3%~5% HCl D.NaHCO3水溶液 E.Ca(OH)2溶液

34.水解强心苷时,为了定量的得到糖,水解试剂是选择 ( ) A.NaHCO3水溶液 B.Ca(OH)0.02~0.05mol/L HCl D.3%~5% HCl E.2%NaOH2溶液 C.水溶液

35.用于区别甲型和乙型强心苷的反应是( )

A.醋酐-浓硫酸反应 B.亚硝酰铁氰化钠反应 C.香草醛-浓硫酸反应D.三氯醋酸反应 E.三氯化铁-冰醋酸反应

36.Ⅰ-型强心苷分子结合形式为( )

A.苷元-O-(α-羟基糖)x B.苷元-O-(α-羟基糖)x-O-(2,6-二去氧糖)y C.苷元-O-(2,6-二去氧糖)x-O-(α-羟基糖)y

D.苷元-O-(6-去氧糖)x-O-(α-羟基糖)y E.苷元-O-(α-羟基糖)x-O-(6-去氧糖)y 37.使强心苷中糖上的乙酰基脱掉应采取( )水解

A.0.05mol/L HCl B.5%HCl C.5ê(OH)2 D.盐酸—丙酮 E.5%H2SO4

38.2-去氧糖常见于( )中

A.黄酮苷 B. 蒽醌苷 C.三萜皂苷D.强心苷 E.甾体皂苷

39.西地兰用温和酸水解方法水解得到的糖是( )

A.3个D-洋地黄毒糖+D-葡萄糖 B.2个D-洋地黄毒糖+D-洋地黄双糖 C.2个D-洋地黄毒糖+D-葡萄糖

D.2个D-洋地黄毒糖+2D-葡萄糖E.洋地黄双糖+乙酰洋地黄双糖 40.强心苷甾体母核的反应不包括( )

A.三氯醋酸(Rosenheim)反应 B.Salkowski反应 C.3,5-二硝基苯甲酸(Kedde)反应 D.三氯化锑(或五氯化锑)反应 E.醋酐-浓硫酸(Liebermann-Burchard)反应 41.用于区别甲型和乙型强心苷元的反应是( )

A.醋酐-浓硫酸反应 B.香草醛-浓硫酸反应 C.3,5-二硝基苯甲酸反应 D.三氯醋酸反应 E.三氯化铁-冰醋酸反应

42.由毛花洋地黄苷C制备西地兰应采取( )

A.盐酸—丙酮 B. 5ê(OH)2 C. 5%HCl D.0.05mol/L HCl E.药材加硫酸铵水润湿,再水提取

43.强心苷不饱和五元内酯环的呈色反应不包括( )

A.亚硝酰铁氰化钠(Legal)反应 B.3,5-二硝基苯甲酸(Kedde)反应

C.碱性苦味酸(Baljet)反应 D.三氯化铁—冰醋酸(Keller-Kiliani)反应E.间二硝基苯(Raymond)反应

44.Ⅱ-型强心苷分子结合形式为( )

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