滴定开始时加入淀粉，被吸附的碘单质不容易与Na2S2O3反应，需要加入过量的Na2S2O3溶液！K2Cr2O7基准物的物质的量恒定，而被测物V增大，则浓度减小。
14．25.00 mL 0.4000mol/L H3PO3溶液与30.00 mL 0.5000mol/L Na3PO3溶液混合，稀释至100 mL，则溶液的pH值为( C )。已知磷酸的pKa1＝2.12， pKa2＝7.21，pKa3＝12.66。
A. 7.21 B. 7.69 C. 7.81 D. 9.94 15下列操作中，产生负误差的是( D )。 A. 铬酸钾法测Cl-，控制溶液pH＝4.0
B. 吸附指示剂法测I-，使用二甲基二碘荧光黄为指示剂 C. 铁铵矾法测Br-，未滤过沉淀，亦未加有机溶剂保护沉淀 D. 铁铵矾法测Cl-，未滤过沉淀，亦未加有机溶剂保护沉淀 16．下列叙述中，哪个不是重量分析对称量形式的要求（ C ）。 A. 称量形式必须有确定的化学组成 B. 称量形式必须稳定 C. 称量形式的颗粒要大 D. 称量形式的摩尔质量要大
17．对滴定突跃没有影响的常数或变量是（ A ）。
A. 氧化还原滴定法中的CRed或COx B. 沉淀滴定法中溶度积常数Ksp
C. 配位滴定法中的KMY， D. 酸碱滴定法中的Ka和Ca
18．下列情况对分析结果产生何种影响（A.正误差；B.负误差；C.无影响；D.降低精密度）
（1）标定HCl溶液时，使用的基准物Na2CO3中含少量NaHCO3（ A. ）。
（2）在差减法称量中第一次称量使用了磨损的砝码（ B. ）。 Δm=m1-m2，由于第一次使用了磨损的砝码，则m1的真实质量比读数显示的要小，因此Δm减小。
（3）把热溶液转移到容量并立即稀释至标线（ A. ）。 热溶液，体积大，冷却后，体积将减小，而m不变，所以浓度增大。
（4）配标准溶液时，容量瓶内溶液未摇匀（ D. ）。 溶液未摇匀，则每次试验消耗都会发生变化，精密度降低
（5）平行测定中用移液管取溶液时，未用移取液洗移液管。（ D ）
多次测量，由于未用移取液洗移液管，前后两次会存在较大差异，使精密度降低！若只进行一次实验，则由c标V标=cV移，则c减小，产生负误差！
（6）将称好的基准物倒入湿烧杯。（ C ） 二、填空（15分）
1. 制备晶形沉淀的条件是（ 1. 在稀溶液中 2. 热溶液 3. 搅拌、缓缓加入沉淀剂 4.陈化 ）
2. HCN (c1 mol/L) + Na2CO3 (c2 mol/L) 水溶液的质子条件式为： （
[H+]+2[H2CO3]+[HCO3-]=[OH-]+[CN-][H+]+C2=[OH-]+[CN-]+[CO32-] [H+]+C2+[HCN]=[OH-]+[CO32-]+C1 ）。
建议用第一种，后两种由MBE和CBE得到。
3. 磷酸的pKa1＝2.12， pKa2＝7.21，pKa3＝12.66。溶液中H2PO4-分布系数最大时（pH= 4.66）；溶液中HPO42-分布系数最大时（pH= 9.94 ）。
4. 系统误差的特点是（ 1. 单向性 2. 重复性 3. 可测性）。 5. 当用0.01mol/L EDTA 滴定浓度均为0.01mol/L的金属离子M和N时，若采用控制酸度方法，则准确滴定M离子（△pM=0.2, TE ≤ 0.3%）应满足?lgK?（ 5 ）。
6. 某一元弱酸摩尔质量为122.1，称取1.14 g，配制成100 mL水溶液，其pH为2.44，则该弱酸的pKa为（ 3.85 ）。
??7. 在1 mol/L硫酸溶液中，用 0.1000 mol/L 的Ce4+（ECe??V）标准溶液滴定等体积的0.1000 mol/L的Fe2+ (EFe4?或/Ce3?＝1.44
3?/Fe2?＝0.68 V )
溶液，计算滴定剂加入82%时电对的电位E = ( 0.72 )V；化学计量点时电对的电位E = ( 1.06 )V，体系的当滴定剂加入
( 50 )%时电对的电位E= 0.68V。
四、测定铁矿石中铁的质量分数（以WFeO表示），5次结果分别为：
2367.48%，67.37%，67.47%，67.43%和67.40%。 计算：（1）平均偏差（2）相对平均偏差 （3）标准偏差；（4）相对标准偏差；（5）极差。(8分) 解：（1）x?67.48%?67.37%?67.47%?67.43%?67.40%?67.43%
5?10.05%?0.06%?0.04%?0.03%?0.04% d??|di|?n5?（2）dr??100%?（3）S??dx?0.04%?100%?0.06% 67.43%?d2in?1?(0.05%)2?(0.06%)2?(0.04%)2?(0.03%)2?0.05%
5?1（4）Sr???100%?xS0.05%?100%?0.07% 67.43%（5）Xm=X大-X小=67.48%-67.37%=0.11%
五、称取仅含弱酸盐NaA和NaB的Na2CO3试样0.6125 g，加水溶解后，以甲基橙为指示剂，用浓度为0.2000 mol/L HCl标准溶液滴定，甲基橙变色时，消耗HCl标准溶液32.72 mL；上述等量样品，加水溶解后，若以酚酞为指示剂，用0.1000 mol/L HCl标准溶液滴定，消耗25.34 mL。（1）写出有关反应方程式，（2）各组分的质量百分含量是多少？