29. 30.
31. 32.
33.
34. 35.
A．0 B．25000 cm-1 C．54000 cm-1 D．8000 cm-1
若忽略电子的相互作用，d2组态在正八面体场中的简并度为( ) A．1 B．2 C．3 D．4
观测[Fe(CN)6]4-中Fe的3d 轨道的分裂可以通过( ) A．核磁共振谱 B．电子顺磁共振谱
C．红外光谱 D．微波谱 E．电子吸收光谱 下列各配位化合物中，不符合18电子规则的是( )
A．Mn(CO)(NO)3 B．Fe(C4H4)(CO)3 C．Co2(CO)8 D．[PtCl3(C2H4)]- 产生ESR与NMR所需的无线电波的波长( )
A．两者都一样 B．ESR所需无线电波比NMR的短 C．与B．相反 D．都不对
顺磁共振的超精细结构是由何种相互作用引起的？( ) A．电子自旋─电子自旋 B．核自旋─核自旋 C．电子轨道─电子自旋 D．电子自旋─核自旋 下列物质中能给出顺磁共振信号的是( )
A．Ca2+ B．[Fe(H2O)6]2+ C．[Ag(NH3)2]+ D．(C6H5)3C+ E．V 关于顺磁共振下列论述不正确的是( )
A．其频率比核磁共振大2～3个数量级 B．顺磁共振不能用于反磁性物质 C．g因子总是2.0023 D．顺磁共振产生的条件是??ge?0B h36. 乙醇的核磁共振谱有( )组
A．3 B．2 C．4 D．1 E．5
37. 用60MHz NMR测定?，J，若改为100MHz NMR来测，下列结果正确的是( )
A．?，J都变大 B．?，J都变小
C．?变大，J变小 D． ?不变，J变大 E． ?，J都不变 38. 含有未成对电子的原子是( )
A．反磁性的 B．顺磁性的 C．铁磁性的 D．超磁性的
三. 判断题
1. 凡是低自旋配合物一定是反磁性物质。( )
2. CFT理论认为，配合物稳定的原因是由于中央与配体间形成较强的共价键。( ) 3. CFT认为，电子在d轨道中排布的情况与?和P的相对大小有关的，? 自旋排布，?>P时采取低自旋排布。( ) 4. CFSE越大配合物越稳定，越小越不稳定。( ) 5. 羰基配合物与不饱和烃配合物的成键情况完全相同，都形成?-?配键。( ) 6. 配位离子[FeF6]3-为无色，由此可估算出Fe3+有5个未配对电子。( ) 7. 凡是在弱场配位体作用下，中心离子d电子一定取高自旋态；凡是在强场配位体 作用下，中心离子d电子一定取低自旋态。( ) 8. 凡是中心离子电子组态为d6的八面体配合物，其LFSE都是相等的。( ) 四. 问答及计算题 1. (1)完成下表 组态 d6 M Co3+ L 6F- 6NH3 6CN- P/cm-1 21000 21000 21000 ?/cm-1 13000 23000 33000 自旋状态 电子排布图 LFSE/cm-1 d7 Co2+ 6NH3 22500 10100 (2)用配位场理论说明，为什么同一中心离子，不同配位体F-、NH3、CN-的?值不同？又为什么同一配位体NH3，对不同的Co3+、Co2+形成的配合物?值也会不同？ (3)指出上面哪些配合物不会产生姜-泰勒效应，为什么？ 2. 试从下列化合物实验测定的磁矩数据判断其自旋态，未成对电子数，磁矩的计算 值及轨道角动量对磁矩的贡献。 3. 4. (A) K4[Mn(NCS)6] 6.06?e (B) K4[Mn(CN)6] 1.8?e (C) [Cr(NH3)6]Cl3 3.9?e [CoF6]3-的成对能为21000cm-1，分裂能为13000 cm-1 ，请写出(1)d电子的排布；(2)LFSE的值；(3)中心离子中电子的自旋角动量的大小；(4)中心离子磁矩？ 某同学测定了三种络合物d-d跃迁光谱，但忘了贴标签，请帮他将光谱波数和络合物对应起来。已知三种络合物为[CoF6]3-，[Co(NH3)6]3+，[Co(CN)6]3-，它们的三个光谱波数分别为34000cm-1，13000cm-1，23000cm-1。 Ni2+有两种配位化合物，根据磁性测定[Ni(NH3)4]2+为顺磁性，[Ni(CN)4]2-为反磁性，试推测其空间构型。 下列八面体配合物中，哪些会发生畸变？为什么？ Ni(H2O)62+，CuCl64-，Cr(CN)63-，Co(NH3)62+ 比较电子自旋和核自旋的异同(自旋量子数、磁量子数、角动量及其在磁场中的分量，磁矩及其在磁场中分量)。 一张1HNMR谱图通常可给出三个主要参数，请指出哪三个参数，并说明它们的单位及提供什么信息。 5. 6. 7. 8. 第七章 晶体的点阵结构和性质 一. 填空题 1. 晶体宏观外形中的对称元素可有________、________、________和________四种 类型；晶体微观结构中的对称元素可有_______、_______、_______、_______、_______、_______和_______七种类型；晶体中对称轴的轴次（n）受晶体点阵结构的制约，仅限于n=____；晶体宏观外形中的对称元素进行一切可能的组合，可得____个晶体学点群；分属于____个晶系，这些晶系总共有____种空间点阵型式，晶体微观结构中的对称元素组合可得____个空间群。 2. 某AB型晶体属于正交晶系底心格子，每个晶胞中含有____个A原子，____个B 原子，若一个B原子的坐标是?,,?，另外一个B原子的坐标是_________，A原子的分数坐标是____和_________。 晶体的宏观对称操作集合构成____个晶体学点群；晶体的微观对称操作集合构成____个空间群。 没有四方F和四方C，因为四方F可以化为_________，四方C可以化为_________。 若b轴方向有21螺旋轴，则点(x，y，z)由此21螺旋轴联系的坐标将变为_______。 若yz平面是滑移面c，则点(x，y，z)由此滑移面c联系的坐标将变为___________。 立方F晶体，晶胞参数为a，则d100=____；d110=_______。 ?111??442?3. 4. 5. 6. 7. 8. (312)晶面在a，b，c轴上的截距分别为____，____，____。 9. 从CsCl晶体中能抽出______点阵，结构基元是______，所属晶系的特征对称元素 是______。 1710. 实验测得某两种晶体的空间群分别为D2h-C 22214和D2则这两种晶体d-P421c， mcm所属的晶系分别为______晶系和______晶系，晶体的点阵类型分别为______和______，这两种晶体的全部宏观对称元素分别为______和______。 11. 金属钠具有立方体心点阵结构，其(110)晶面间距为303 pm，其(111)晶面间距则为 ____。 二. 选择题 1. 晶体等于( ) A．晶胞+点阵 B．特征对称要素+结构基元 C．结构基元+点阵 2. 与结构基元相对应的是( ) A．点阵点 B．素向量 C．复格子 3. 点阵是( ) A．有规律地排布的一组点 B．按连接其中任意两点的向量平移而能复原的无限多个点 C．只沿特定方向平移而能复原的有限数目的点 4. 晶态物质所特有的性质是( ) A．均匀性 B．各向异性 C．旋光性 5. 划分正当晶格的第一条标准是( ) A．平行六面体 B．尽可能高的对称性 C．尽可能少的点阵点 6. 空间格子中，顶点、棱心、面心对格子的贡献分别为( ) A．1/8, 1/4, 1/2 B．1, 1, 1 C．1, 1/2, 1/4 7. 根据正当单位选取原则，下列各组平面格子属于正当格子的组是( ) (1)正方及其带心格子 (2)六方及其带心格子 (3)平行四边形及其带心格子 (4)矩形及其带心格子 A．(1)(3)(4) B．(1)(2)(4) C．(4) D．(1)(3) 8. 空间点阵中下列形式不存在的是( ) A．立方I B．四方C C．四方I D．正交C 9. 下列空间点阵的性质的论述哪条不对？ ( ) A．空间点阵不论取法如何，素单位体积不变 B．空间点阵只可取出一平行六面体素单位 C．空间点阵只可分解为一组平行且间距相等的平面点阵 D．抽取的平面点阵间距越大，则素单位面积越大 10. 某晶体属于立方晶系，一晶面截x轴于a/2、y轴于b/3、z轴于c/4，则该晶面的指 标为( ) A．(3、6、4) B．(2、3、4) C．(2、1、2/3) D．(4、6、8) 11. 根据宏观对称要素知道某晶体属D2d点群，由此判断此晶体属于( )晶系 A．四方 B．立方 C．正交 D．单斜 12. 有一AB4型晶体，属立方晶系，每个晶胞中有一个A和4个B，1个A的坐标是 ?111??11??11??11??,,?，四个B的坐标分别为?0,0,0?,?,,0?,?,0,?,?0,,?，此晶体 ?22??22??22??222?的点阵形式是( ) A．立方P B．立方I C．立方F D．立方C E．不能确定 13. 与a轴垂直的面的晶面指标是( ) A．(112) B．(100) C．(010) D．(001) E．(111) 14. 与b轴垂直的点阵面符号是( ) A．(200) B．(020) C．(002) D．(220) E．(202) 15. 与a轴平行的点阵面是( ) A．(111) B．(110) C．(011) D．(110) E．(100) 16. 有一AB晶胞，其中A和B原子的分数坐标为A(0，0，0)，B?,,?，属于( ) A．立方体心点阵 B．立方面心点阵 C．立方底心点阵 D．立方简单点阵 17. (211)晶面表示了晶面在晶轴上的截距为( ) A．2a，b，c B．a，2b，2c C．a，b，c D．2a，b，2c E．2a，2b，c 18. 在hkl型衍射中，若h+k+l=奇数的衍射系统消光，说明晶体中存在( ) A．螺旋轴 B．滑移面 C．面心点阵 D．底心点阵 E．体心点阵 19. LiCl晶体(NaCl型结构)的晶胞边长为a，假定阴离子之间接触，则Cl-的半径为 ( ) A．2a B． ?111??222?122a C．a D．a 22420. 理想晶体不可能属于( )点群 A．D3h B．D5h C． Td D． Oh E． C5h (F) C8v 21. 对应立方面心点阵形式，下列哪些衍射发生系统消光？ ( ) A．(112) B．(246) C．(124) D．(200) E．(111) 22. 布拉维格子不包含“四方底心”和“四方面心”，是因为它们其实分别是( ) A．四方简单和四方体心 B．四方体心和四方简单 C．四方简单和立方面心 23. 在某立方晶体的X衍射粉末图上发现，h+k+l=奇数的衍射产生了系统消光，这种 晶体具有下列哪种点阵？( ) A．立方体心 B．立方简单 C．立方面心 24. “CsCl型晶体的点阵为立方体心点阵”这一表述( ) A． 正确 B． 不正确，因为立方体心不是一种点阵 C． 不正确，因为CsCl型晶体的点阵为立方简单点阵 25. 空间格子共有多少种形状和型式( ) A．8, 32 B．7, 14 C．4, 5 三. 计算及问答题 1. 若平面周期性结构系按下列单位重复堆砌而成，请画出它们的点阵素单位，并写 出每个素单位中白圈和黑圈的数目。(评注：点阵素单位是指最小的重复单位，将最小重复单位的内容用一个点阵表示，最小重复单位中只含一个点阵点，称为素单位。含2个或2个以上点阵点的单位称为复单位。画出素单位的关键是能按该单位重复，与单位顶角上是否有圆圈无关。同一种周期结构，画素单位可以有多种方式。有时不容易画出素单位时，还要所给单位重复堆砌更大的结构再来划分。) 2. 结构基元和晶胞有什么不同? 它们分别对应于点阵的什么内容? 3. 给出在三个坐标轴上之截距分别为(2a，3b，c)，(a，b，c)，(6a，3b，3c)，(2a， -3b，-3c)的点阵面的指标。 4. 把下列属于同一点群的熊夫利记号和国际记号用线连接起来： D2h C3v D2d Td 43m 42m 3m 222 mmm5. 在NaCl粉末图上，测得一对谱线间的距离为27.38mm，求?。若已知该对谱线代 表(111)面的一级反射，求(111)面的面间距离d111。(已知?=154.2pm，照相机半径为28.65mm) 6. 金刚石立方晶胞的晶胞参数a=356.7pm，写出其中碳原子的分数坐标，并计算C—C 键长和晶体密度。 7. MO型金属氧化物属立方晶系，晶体的密度为3.581g/cm3。用粉末法(选用CuK?射 线?＝154.0pm)测得衍射线的sin2?值为： 0.1006，0.1340，0.2680，0.3684，0.4020，0.5362，0.6362，0.6690 (1)求MO型金属氧化物的点阵类型； (2)MO型金属氧化物的晶胞参数和结构基元数目； (3)金属原子M的相对原子质量。 8. 根据消光条件说明：具有简单立方点阵的晶体，能观测到的前8个衍射是什么？ 9. Ni，Pd等金属都属于立方面心结构。试证明他们对于X-射线的衍射，只有当衍射 指标hkl都是奇数或者都是偶数时，衍射才能出现；而当hkl为奇偶混杂时，衍射不出现，即系统消光。