(C) (D)
(E) (F)
3. 乙烷分子由交叉式构象开始绕C-C键转动, 直至变为重叠式, 先后经历哪几种点
群?
4. 已知立方烷C8H8为立方体构型，若2个H、3个H分别为Cl取代，列出可形成的
C8H6Cl2、C8H5Cl3可能的构型与所属的点群。
5. cis[PdCl2(NH3)2]和trans[PdCl2(NH3)2]都是平面四方型结构.(1)若将NH3视为一个整
体，cis与trans异构体分别属于什么点群？(2)它们的Pd-Cl对称伸缩和反对称伸缩振动都在200~400cm1之间，如何由振动光谱鉴别cis与trans异构体？
aC6. 写出下列分子所属点群的记号及有无偶极矩：d(1)a = b = c = d；(2)a = b ≠ c = d；(3)a = d ≠ b = c；(4)a ≠ b ≠ c ≠ d。 7. 指出下列分子包含的对称元素
①NH3 ②PCl5 ③乙烷(交错型) ④C8H8
bCCc
8. 当联苯(C6H5—C6H5)的两个苯环平面的夹角(?)分别为：(1)?=0°，(2)?=90°，
(3)0?
9. 正八面体络合物MA6中的三个配位体A被三个B取代，所生成的络合物MA3B3
有多少种异构体？这些异构体各属什么点群？ 10. 确定下列分子或离子的点群：
SO3，CH3，BF3，ICl3，IF5，PCl3，PCl3F2，PF5，SCl2，SF4，SF6，SnCl2，XeF4，XeO4
第五章 多原子分子的化学键理论
一. 填空题
1. 有一个未归一化的等性spn杂化轨道???s?3?px，则n=_______，此杂化轨道2.
s成分百分数为_______。
写出下述分子中中心原子的杂化方式及分子的几何构型： HgCl2：_______；Co(CO)4-：_______； BF3：_______；Ni(CN)42-：_______。
sp2(s，px，py)等性杂化轨道中，若?1和x轴平行，?2和y轴成30?，?1，?2，?3互成120?。请写出满足正交归一化条件的三个杂化轨道表达式： ?1=_______________________________； ?2=_______________________________； ?3=_______________________________。 NH3和PH3分子键角值大者为_______分子。
HMO法处理π电子体系，除采用_______分离外，还引入下列几点近似处理：(i)对Hii=_______；(ii) Hij (i?j)= _______________；(iii)Sij= _______________。
在丁二烯的电环化反应中，通过分子中点的C2轴在_______旋过程中会消失，而镜面在_______旋过程中会消失。作为对称性分类依据的对称元素，在反应过程中必须始终不消失。将分子轨道关联起来时，应使S与_______相连、A与_______相连（且相关轨道能量相近）；如果这些连线需要交叉，则一条S-S连线只能与另一条_______线相交，一条A-A连线只能与另一条_______连线相交。 已知丁二烯的4条π分子轨道为
3.
4. 5. 6.
7.
?1?A?1?B?2?B?3?A?4 ?2?B?1?A?2?A?3?B?4 ?3?B?1?A?2?A?3?B?4 ?4?A?1?B?2?B?3?A?4
其第一激发态的π键键级为_______。
二. 选择题
1. 杂化轨道是( )
A．两个原子的原子轨道线性组合形成一组新的原子轨道 B．两个分子的分子轨道线性组合形成一组新的分子轨道 C．两个原子的原子轨道线性组合形成一组新的分子轨道
D．一个原子的不同类型的原子轨道线性组合形成一组新的原子轨道 2. 杂化轨道不必满足下列哪一条性质( )
A．杂化轨道必须是正交归一的 B．杂化轨道必然是简并的轨道
C．轨道杂化前后数目必须守恒 D．每个轨道在杂化前后总成分保持不变 3. 对于等性s-p杂化，满足sp 4. 假定NH3+离子是平面型结构，并且有三个等价H原子，则成键电子的杂化形式是 ( ) A．sp3 B．sp2 C．sp D．dsp2 5. 下列分子或离子中不是sp3杂化的是( ) A． H2S B． BCl3 C． PCl3 D． NH4+ 6. 同核双原子分子是没有极性的，下列同核多原子分子中有极性的是( ) A． I3- B． N3- C． O3 D． P4 7. 下列酸根中，具有相同的杂化态和相同的几何构型的一组是( ) A． NO3-,CO32- B． SO42-,NO3- C． CO32-,SO42- D． SO42-, SO32- 8. 下列分子的键角大小次序正确的是( ) A． NH4+>NH3>H2O>H2S B． NH4+ 的杂化轨道中，O原子的p成分的贡献为( ) (已知键角和轨道成分的关系式为 cosθ= -c12/c22 ) A． 0.21 B． 0.80 C． 0.5 D． 0.75 11. 对于等性s-p杂化，满足sp A．是双重简并的 B．对分子平面是反对称的 C．是中心对称的 D．参与共轭的原子必须是偶数 13. 在HMO理论中，原子u附近的?电荷密度定义为( ) A．qu?njCju B．qu??nCjjju C．qu??nCjj2ju D．qu?njCju 214. 由分子图判断分子的静态活性时，自由基最容易发生反应的位置是( ) A．电荷密度最大处 B．电荷密度最小处 C．自由价最大处 D．键级最大的化学键处 15. 下列分子形成共轭分子的是( ) A． C2H4 B．CH2=CHCl C．HgCl2 D． Hg2Cl2 16. 关于Huckel 行列式的特点，说法有错误的是( ) A． 行列式的阶由参加离域大?键的原子数决定 B． 行列式的主对角元为?-E C． 行列式的非对角元为?和0，且?的分布总是紧挨着主对角元?-E D． 如有杂原子参加， 诸?，?须分别标记清楚 17. 已知烯丙基阳离子的三个?分子轨道为： ?1?11??1??3?;?3?1?1?2?2??3?1?2?2??3;?2?222 ????则容易发生亲电反应的原子是( ) A． 1 B． 2 C． 3 D． 1，3 (E) 1，2，3 18. 已知丁二烯的4条?分子轨道为 ?1?A?1?B?2?B?3?A?4?2?B?1?A?2?A?3?B?4 ?3?B?1?A?2?A?3?B?4?4?A?1?B?2?B?3?A?4其第一激发态的?键键级P12和P23分别为( ) A．2AB，2B2 B．4AB，2(A2+B2) C．4AB，2(B2-A2) D．0，2(B2+A2) (E)2AB，B2+A2 19. 已知某富烯的三个能量最低的?轨道为： 1 2 3645?1?0.245?1?0.523?2?0.429??3??6??0.385??4??5??2?0.5??1??2??0.5??4??5??3?0.602??3??6??0.372??4??5?若用亲核试剂与其反应， 则反应位在( ) A． 1 B． 2 C． 3，6 D． 4，5 (E) 都可能 三. 判断题 1. 选用不同的坐标系时，本质上相同的杂化轨道具有不同的表示形式。( ) 2. 杂化轨道是原子轨道的线性组合，所以属于分子轨道。( ) 3. 同类型的原子轨道组合成?型成键轨道必然比相应的?型成键轨道能量低。( ) 4. 以x轴为键轴时，dx2?y2轨道是?轨道。( ) 5. 在形成CH4分子的过程中，C原子的2p轨道和H原子的1s轨道组合成sp3杂化轨 道。( ) 6. sp2等性杂化是指同一杂化轨道中s成分和p成分相等。( ) 四. 简答与计算题 1. 根据?s和?px原子轨道的正交性证明sp杂化轨道相互正交（?+?=1）： ?1???s???p；?2???s???p xx2. ClF3的分子构型可能是平面三角型，也可能是T形，这两种构型哪一种比较稳定？ 为什么？ 3. sp2杂化的正交归一化杂化轨道是： ?1?121111?s??px,?2??s??px??py,?3??s?c2?px?c3?py333623求系数c2和 c3。 4. 写出下列分子骨架的Hückel久期行列式或画出相应的共轭体系的分子骨架(令 x???E)。 ?C3C2C6C1 (a) C4C5C2 (b) C1C5C4C6C8 C3C7