羟基
11．与碘试液反应发生加成反应，使碘试液颜色消失的巴比妥类药物是( B )
(A)苯巴比妥 (B)司可巴比妥 (C)巴比妥 (D)戊巴比妥 (E)硫喷妥钠
12．巴比妥类药物与AgNO3作用下生成二银盐沉淀的反应，是由于基本结构中含有( D )
(A)R取代基 (B)酰肼基 (C)芳香伯氨基 (D)酰亚氨基 (E)以上都不对 13．巴比妥类药物用非水溶液滴定法时常用的有机溶剂为二甲基酰胺，滴定剂为
甲醇钠的甲醇液，常用的指示剂为( C )
(A)甲基橙 (B)酚酞 (C)麝香草酚兰 (D)酚红 (E)以上都不对 14．巴比妥类药物在非水介质中酸性增强，若用非水法测定含量，常用的指示剂为( C )
(A)酚酞 (B)甲基橙 (C)麝香草酚兰 (D)结晶紫 (E)甲基红-溴甲酚绿 15．根据巴比妥类药物的结构特点可采用以下方法对其进行定量分析，其中不对的方法( E )
(A)银量法 (B)溴量法 (C)紫外分光光度法 (D)酸碱滴定法 (E)三氯化铁比色法
二、不定项选择题
1． 硫喷妥钠与铜盐的鉴别反应生产物为( C )。
(A)紫色 (B)蓝色 (C)绿色 (D)黄色 (E)紫堇色 2． 巴比妥类药物的鉴别方法有( CD )。
(A)与钡盐反应生产白色化合物 (B)与镁盐反应生产白色化合物 (C)与银盐反应生产白色化合物 (D)与铜盐反应生产白色化合物 (E)与氢氧化钠溶液反应生产白色产物 3． 巴比妥类药物具有的特性为( BCDE )。
(A)弱碱性 (B)弱酸性 (C)易与重金属离子络和 (D)易水解 (E)具有紫外吸收特征
4． 下列哪种方法可以用来鉴别司可巴比妥？( A )
(A)与溴试液反应，溴试液退色
(B)与亚硝酸钠－硫酸反应，生成桔黄色产物 (C)与铜盐反应，生成绿色沉淀
(D)与三氯化铁反应，生成紫色化合物
5． 下列哪种方法能用于巴比妥类药物的含量测定？( ABC )
(A)非水滴定法 (B)溴量法 (C)两者均可 (D)两者均不可 三、填空题 1． 巴比妥类药物的母核为 环状丙二酰脲 结构。巴比妥类药物常为 白色 结
晶或结晶性粉末，环状结构 与碱 共沸时，可发生水解开环，并产生 氨气 ，可使红色石蕊试纸变_蓝_。巴比妥类药物本身 微 溶于水， 易 溶于乙醇等有机溶剂，其钠盐 易 溶于水，而 难 溶于有机溶剂。 2． 巴比妥类药物的环状结构中含有 环状丙二酰脲 ，易发生 互变异
构 ，在水溶液中发生 二 级电离，因此本类药物的水溶液显 弱酸性 。 3． 硫喷妥钠在氢氧化钠溶液中与铅离子反应，生成 白色沉淀 ，加热后，沉淀转变成为 黑色PbS 。
4． 苯巴比妥的酸度检查主要是控制副产物 苯基丙二酰脲 。酸度检查主要是控
制 酸性杂质 的量。
5． 巴比妥类药物的含量测定方法有 银量法 、 溴量法 、 紫外分光光度法 、
酸碱滴定法 、提取重量法、HPLC法及电泳法等。 6． 巴比妥类药物的基本结构可分为两部分：一部分为_环状丙二酰脲_结构。
另一部分为_取代基_部分。 四、是非题
(√)1．巴比妥类药物与重金属离子的反应是由于结构中含有丙二酰脲基团。 (×)2．巴比妥类药物在酸性条件下发生一级电离而有紫外吸收。
(√)3．用差示紫外分光光度法测定巴比妥类药物，其目的是消除杂质吸收的干扰。 (×)4．药物的酸碱度检查法采用蒸馏水为溶剂。 五、配伍题 [1～2题]
(A)在弱酸性条件下与Fe反应生成紫堇色配合物 (B)与碘化铋钾生成沉淀
(C)与氨制AgNO3生成银镜反应 (D)与AgNO3生成二银盐的白色沉淀
(E)在酸性条件下与亚硝酸钠生成重氮盐 1．水杨酸的鉴别 ( A ) 2．巴比妥类的鉴别 ( D ) [3～4题]
(A)经有机破坏后显硫的特殊反应 (B)与高锰酸钾在碱性条件下反应使之褪色
(C)与硝酸钾共热生成黄色硝基化合物 (D)与铜盐的吡啶溶液作用生成紫色
(E)与钴盐反应生成紫堇色的配位化合物 3．司可巴比妥的特殊反应 ( B ) 4．硫喷妥钠的特殊反应 ( A ) [5～6题]
(A)在碱性条件下生成白色难溶性二银盐沉淀 (B)在碱性条件下将高锰酸钾还原
3+
(C)在HCl酸性条件下生成重氮盐
(D)在适宜的pH条件下与FeCl3直接呈色，生成铁的配合物 (E)在碱性条件下水解后用标准酸滴定 5．司可巴比妥的反应 ( B ) 6．水杨酸的反应 ( D ) [7～10题]
(A)紫色堇洛合物 (B)绿色洛合物
(C)白色沉淀，难溶性于氨液中 (D)白色沉淀，可溶性于氨液中 7．巴比妥在碱性条件下与钴盐反应，现象是 ( A ) 8．硫喷妥钠在碱性条件下与铜盐反应，现象是 ( B ) 9．苯巴比妥在碱性条件下与银盐反应，现象是 ( C ) 10．巴比妥在碱性条件下与汞盐反应，现象是 ( D ) 六、问答题
1． 请简述银量法用于巴比妥类药物含量测定的原理？
答：巴比妥类药物在碱溶液可与银盐生成沉淀。 2． 如何鉴别含有芳环取代基的巴比妥药物？
答：甲醛-硫酸反应生成玫瑰红色产物。
3． 如何用化学方法鉴别巴比妥，苯巴比妥，司可巴比妥，异戊巴比妥和含硫巴比妥？
答：CuSO4，甲醛-硫酸，Br2，Pb 4． 简述巴比妥类药物的性质，哪些性质可用于鉴别？
答：性质：巴比妥类药物具有环状丙二酰脲结构，由于R1、R2取代基不同，则形成不同的巴比
妥类的各种具体的结构。
鉴别反应：(1)弱酸性与强碱成盐。
(2)与强碱共沸水解产生氨气使石蕊试纸变蓝。
(3)与钴盐形成紫色络合物，与铜盐形成绿色络合物。 (4)利用取代基或硫元素的反应。
(5)利用共轭不饱和双键的紫外特征吸收光谱等。
5． 巴比妥类药物的酸碱滴定为何在水—乙醇混合溶剂中进行滴定？
答：基于巴比妥类药物的弱酸性，可作为一元酸直接以标准碱溶液滴定。由于在水溶液中溶解
度较小，生成的弱酸盐易于水解影响滴定终点，因此多在纯溶液或含
水的醇溶液中或含水
的醇溶液进行。 6． 简述巴比妥类药物的紫外吸收光谱特征？
答：巴比妥类药物的紫外吸收光谱特征和其电离的程度有关。
在酸性溶液中，5,5-二取代和1,5,5-三取代巴比妥类药物因不电离，几乎
无明显的紫外吸收。 在碱性溶液中，因电离为具有共轭体系的
结构，故产生明显的紫外吸收。其吸收光谱随电 离的级数不同而变化。如：
在pH=2的溶液中因不电离无吸收；
在pH=10的溶液中发生一级电离有明显的紫外吸收；
在pH=13的强碱性溶液中发生二级电离有明显的紫外吸收。 7． 怎样用显微结晶法区别巴比妥与苯巴比妥？
答：取一滴温热的1％巴比妥类药物的酸性水溶液，放置在载玻片上，即刻析出固定形状的结晶，
可在显微镜下观察。
区别：巴比妥为长方形结晶； 苯巴比妥为花瓣状结晶。
8． 为何在胶束溶液中对巴比妥类药物进行滴定？
答：由于胶塑介质能改变巴比妥类药物的离解平衡，使值增大，也就使巴比妥类药物酸性增强，
终点变化明显。
9． 简述巴比妥类药物的基本结构可分为几部分？
答：一部分：巴比妥酸的环状结构，可决定巴比妥类的特性。
另一部分：取代基部分，即R1和R2，R1和R2不同，则形成不同的巴比妥类药物。
10．试述用银量法测定巴比妥类药物含量的方法？
答：原理：巴比妥类+AgNO3+Na2CO3 巴比妥类一银盐+NaHCO3+NaNO3
巴比妥类一银盐+AgNO3 巴比妥类二银盐↓+ NaNO3
方法：取本品适量精密称定，加甲醇使溶解，再加新鲜配制的无水碳
酸钠溶液，照电位滴
定法，用AgNO3(0.1mol/l)滴定液滴定，即得。
七、计算题
1．取苯巴比妥对照品用适量溶剂配成10μg/ml的对照液。另取50mg苯巴比妥钠供试品溶于水，加酸，用氯仿提取蒸干后，残渣用适当溶剂配成250ml提取液，取此提取液5.00ml,用pH=9.6的硼酸盐缓冲液稀释至100ml,作为供试液。在240nm波长处测定吸收度，对照液为0.431，供试液为0.392，计算苯巴比妥钠的百分含量？ （注：苯巴比妥钠的相对分子质量为254.22，苯巴比妥的相对分子质量为232.24。两者之比为1.095）
解： 计算公式如下:(可参考教材P.124～125的例子)