07. 空白试验 08. 离群值(可疑值) 09. 有效数字
10. 标准溶液
11. 基准试剂(基准物质、标定剂) 12. 滴定 13. 标定
14. 化学计量点 15. 滴定终点 16. 终点误差 17. 物质的量浓度 18. 滴定度
19. 溶液的酸度
第二节 简答题
26. 金属指示剂
27. 金属指示剂的封闭现象 28. 条件电位 29. 特殊指示剂 30. 自身指示剂 31. 指示电极 32. 参比电极 33. 可见光 34. 单色光 35. 互补色光 36. 最大吸收波长 37. 透光率
38. 偏离光吸收定律
45. 配位效应
46. 指示剂的僵化现象 47. 条件常数
48. 滴定反应的不完全程度 49. 诱导效应 50. 指示剂的变色点 51. 指示剂变色范围 52. 滴定曲线 53. 滴定突跃 54. 标准试样 55. 标准物质 56. 随机误差 57. 系统误差
01. 系统误差有什么特点？它包括几方面的误差？ 02. 偶然误差(随机误差)有什么特点？如何克服？ 03. 简述定量分析中准确度和精密度之间的关系。
04. 甲乙两人同时测定某肥料的氮含量，结果分别为24.20?和24.2?。两人测得结果的准确度是否相同？为什么？
05. 定量分析中为什么要做平行测定？其依据是什么？
06. 能用于滴定分析的化学反应必须符合哪些条件？
07. 设计测定NH3～NH4Cl中NH4Cl浓度的分析方案(测定的简单步骤、试剂、计算式等)。 08. 设计测定HCl～NH4Cl中HCl和NH4Cl浓度的分析方案(简单步骤、试剂、指示剂和公式)。 09. EDTA与金属离子的配位反应(螯合反应)具有哪些特征？ 10. 配位滴定中，为什么必须用缓冲溶液控制溶液的酸度？
11. 用EDTA法测定水中Ca2+的含量时，应选用什么基准物标定EDTA溶液，为什么？ 12. 用EDTA法测定Ca2+时，如何用一种简便的方法消除Mg2+的干扰？写出有关反应式。 13. 用EDTA滴定Ca2+、Mg2+，以铬黑T作指示剂时，若溶液中含有Fe3+、Al3+，对测定有什么影
3+3+
响？如何消除Fe、Al的影响？
14. 用Na2C2O4基准物标定KMnO4溶液时，为什么要在75～85?C下进行？温度过高有什么影响？ 15. 设计用氧化还原滴定法测定CaCO3的分析方法(简单步骤、所用试剂及含量计算公式等)。 16. 17. 18. 19.
间接碘量法中，如何防止I2的挥发？
间接碘量法中，何时加入淀粉指示剂？为什么？ 试说明为什么不能用直接法配制Na2S2O3标准溶液？ 吸光光度法与化学分析法相比有哪些特点？
20. 吸光光度法对显色反应有哪些要求？
－1
21. 配制1升0.01200mol·LK2Cr2O7标准溶液的过程？
22. 配制1升0.1mol·L－1NaOH标准溶液并确定其准确浓度的过程？
23. 设计测定Fe3+～Bi3+中Fe3+、Bi3+浓度的分析方案(简单步骤、试剂、指示剂和计算公式)。 24. 如何提高分析结果的准确度？
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第五部分：计算题
第一章 分析结果的误差和处理 1.测定Na2S2O3溶液的浓度(mol·L－1)，平行测定结果为0.1029、0.1070、0.1036、0.1032、0.1018、0.1034。用Q检验法检验(置信度90?)时，哪些结果应弃去？平均值报多少？(n=6，Q0.90=0.56；n=5，Q0.90=0.64)
2.标定HCl的浓度，5次平行测定结果为0.1011、0.1010、0.1012、0.1016和0.1012，问： (1)用Q检验法检验，可疑值0.1016是否应该舍弃？(Q=0.64) (2)经取舍后，计算标定结果的相对平均偏差。 第二章 滴定分析法
1.求0.1028mol/L的HCl溶液对CaO的滴定度。
2.称取0.1891g纯H2C2O4·2H2O，用0.1000mol?LNaOH滴定至终点时耗去35.00mL，试通过计算说明该草酸是否失去结晶水？以H2C2O4·2H2O计算NaOH浓度，会引起多大的相对误差？ 3.称取钢样2.000g，燃烧生成的SO2用50.00mL 0.01000mol·LNaOH吸收，过量的NaOH以酚酞为指示剂，用0.01000mol·L?1HCl回滴，用去30.00mL，求钢样中硫的质量分数。 4.已知一溶液含有H3PO4、NaH2PO4、Na2HPO4单独或按不同比例混合，取该试液25.00mL，以酚酞为指示剂，用1.000mol/L的NaOH标准溶液滴定至终点，耗NaOH溶液48.36mL，然后接着加入甲基橙，以1.000mol/L的HCl标准溶液回滴至终点，耗HCl溶液33.72mL。问：(1)该混合液组成如何？(2)求出各组分的含量(g/L)。
5.称取鱼粉0.6010克，在催化条件下使蛋白质分解为铵盐后，加过量碱蒸馏，蒸出的NH3用50.00mL0.2100mol/L HCl溶液吸收，待氨完全蒸出后，过量的酸以甲基红为指示剂，用0.1960mol/L NaOH溶液回滴，消耗NaOH溶液30.50mL，试计算鱼粉中氮的质量分数。
6.某人测定某铵盐的含N量。称取0.1500克试样，用甲醛处理后，以NaOH标准溶液滴定，消耗NaOH溶液27.46mL。为了确定NaOH溶液的浓度，又分别称取邻苯二甲酸氢钾m1=0.4026克和m2=0.4658克，溶解后以NaOH溶液滴定，消耗NaOH溶液分别为V1=25.10mL，V2=29.10mL。求 (1)计算NaOH的浓度(平均值)和标定的相对相差。(2)计算铵盐中N的质量分数。
7.取20.00mL某二元酸H2A，用浓度为0.2000mol/L NaOH溶液滴定至第一化学计量点时，用去30.00mL，测得溶液的pH1=4.50，若滴定至第二化学计量点，则溶液的pH2=9.70。求该二元酸的Ka1和Ka2。
8.用浓度为0.1000mol/L NaOH溶液滴定0.1000mol/L某二元酸H2A溶液(假设可分步滴定)，当滴定至pH=1.92时，溶液中[H2A]=[HA－]；滴定至pH=6.22时，[HA－]=[A2－]。(1)求第一化学计量点的pH值及所使用的指示剂。(2)求第二化学计量点的pH值及所使用的指示剂。
9.水中钙镁含量的测定方法如下：取水样100.00mL于锥形瓶中，各加入缓冲溶液调pH=10，加铬黑T指示剂3～4滴，用0.01000 mol/L EDTA滴定至终点，消耗EDTA标准溶液19.08mL。
另取水样100.00mL，加入3mol/L NaOH溶液约2mL，钙指示剂少许(或K—B指示剂3～4滴)，用0.01000 mol/L EDTA滴定至终点，消耗EDTA标准溶液13.40mL。 计算水的总硬度和每升水中钙质量(mg/L)。
10.称取含Fe2O3和Al2O3的试样0.2015克，溶解后，调节pH=2以磺基水杨酸为指示剂，加热到50℃左右，以0.02008mol/L的EDTA溶液滴定Fe3+，消耗EDTA溶液15.20mL。然后在加入25.00mL上述EDTA溶液，加热煮沸，调pH=4.5，趁热用0.02112mol/L Cu2+标准溶液返滴过量的EDTA，用去8.16mL。计算试样中Fe2O3和Al2O3的质量分数。
11.将只含CaCO3和MgCO3的混合物0.1000g溶于HCl中，调节溶液的pH≈10，以铬黑T为指示剂，
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?1
?1
用0.05000mol·L-1 EDTA滴定，消耗EDTA溶液21.25mL。求混合物中CaCO3和MgCO3的质量分数。 12.称取某铅铋镉合金0.4840g，溶于HNO3后调节pH=1，以二甲酚橙为指示剂，用0.02479mol·L的EDTA滴定，消耗EDTA溶液25.67mL；然后加入六次甲基四胺调pH=5，继续滴定，又用去EDTA溶液24.76mL，最后加入邻二氮菲将与Cd2+结合的EDTA置换出来，再以0.02174mol·L-1的Pb(NO3)2标准溶液滴定，消耗6.76mL Pb(NO3)2标准溶液。计算试样中Bi、Pb和Cd的质量分数。
13.用KIO3标定Na2S2O3溶液的浓度，称取KIO3基准物 356.7mg，溶于水并稀释至100.0mL。移取所得溶液25.00mL，加入硫酸和碘化钾溶液，用了24.08mL Na2S2O3滴定析出的碘，求溶液的浓度。 14.漂白粉中的“有效氯”常用碘量法测定。现称取漂白粉0.3000克，经处理后需用TNa2S2O3/CuSO4·5H2O=0.02500g/mL的Na2S2O3标准溶液24.55mL滴定至终点，求漂白粉中“有效氯”的质量分数。(提示：Ca(OCl)Cl+2H+==Cl2+Ca2++H2O)
15.称取某亚铁盐试样0.4000克，溶解酸化后用C(K2Cr2O7)=0.02000mol/L的重铬酸钾标准溶液滴定，消耗标准溶液20.00mL。求试样中FeSO4的百分含量，并将其换算成Fe的质量分数。
16.称取软锰矿样0.4012g以0.4488gNa2C2O4在强酸性条件下处理后，再以0.01012mol·L-1 的KMnO4标准滴定剩余的Na2C2O4，消耗KMnO4溶液30.20mL。求软锰矿中MnO2的百分含量。 (提示：MnO2+ Na2C2O4+2H2SO4=MnSO4+ Na2SO4+2H2O+2CO2↑) 17．以0.10mol/L NaOH标液滴定20.00mL同浓度的HAc(pKa=4.8)溶液(HAc的量为C0V0 )在滴定0、99.9%、100%、100.1%时的pH值。
18．用EDTA溶液准确滴定0.02mol/L Pb2+应控制的酸度？
19.某试样可能是NaOH、NaHCO3、Na2CO3及中性杂质，或是其中某二者的混合物及中性杂质组成。
-1
称取试样0.2000g，溶解后，用0.1000mol·L的HCl标准溶液22.00mL滴定至酚酞变色，然后加入甲基橙，滴定至终点时共用去该HCl溶液34.00mL。问：(1)试样的组成？(2)求出其各组份的质量分数。 20.称取某纯的一元酸(HA)0.3664g，加水20.00mL，溶解后用0.1000mol·L-1NaOH标准溶液滴定。滴加NaOH标准溶液15.00mL时，溶液的pH=4.21；滴定至终点时，消耗NaOH标准溶液30.00mL。求(1) HA的相对分子质量；(2)HA的Ka；(3)计算化学计点时溶液的pH值；(4)应选用何种指示剂？ 21.称取含Fe2O3和Al2O3的试样0.2015g，溶解后，调节pH=2以磺基水杨酸为指示剂，加热到50℃左右，以0.02008mol/L的EDTA溶液滴定至终点，消耗EDTA溶液15.20mL。然后加入25.00mL上述EDTA溶液，加热煮沸，调pH=4.5，趁热用0.02112mol/L Cu2+标准溶液返滴过量的EDTA，用去8.16mL。计算试样中Fe2O3和Al2O3的质量分数。
22.用25.00mL Ca2+标液(每mL含0.001000gCaO)标定某EDTA溶液时，用去EDTA液22.29mL。现
+
称取含钾试样0.6842克处理成溶液，将K全部转化为K2Na[Co(NO2)6]沉淀，沉淀经过滤、洗涤、溶解后，用上述EDTA溶液滴定其中的Co2+，需EDTA 24.50mL。求 (1)EDTA的物质的量浓度；(2)求试样中K的质量分数。
23.一定量的H2C2O4溶液，用0.02000mol/L的KMnO4溶液滴定至终点时，消耗23.50mLKMnO4溶液。若改用0.1000 mol/L的NaOH溶液滴定，则需要NaOH溶液多少mL？
24.称取1.0000g钢样，溶解并氧化其中Cr为Cr2O72?，加入25.00mL 0.1500mol·L?1硫酸亚铁铵溶液，反应后，过量的Fe2+在酸性条件下，用0.02000mol·L?1的KMnO4标准溶液滴定，消耗KMnO4标准溶液5.00mL。计算钢样中Cr的质量分数。
25.测定胆矾中的铜含量，常用碘量法，步骤如下：
(1)配制0.1mol/LNa2S2O3溶液1升。计算需称取固体Na2S2O3·5H2O多少克？
(2)标定Na2S2O3溶液。称取0.4903g基准物K2Cr2O7，加水溶解配成100.00mL溶液，移取其25.00mL，加入H2SO4和过量的KI，用Na2S2O3滴定析出的I2，消耗Na2S2O3标液24.97mL。计算Na2S2O3溶液的浓度。
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-1
(3)测定胆矾Cu含量。称取胆矾0.5200g，溶解后加入H2SO4和过量的KI，用上述Na2S2O3溶液滴定析出的I2，消耗Na2S2O3标液25.40mL。计算胆矾中Cu的质量分数。
第三章 电位分析法
1.电池：(－)玻璃电极?H+ (a=?)?饱和甘汞电极(+)，在25?C时，对pH等于4.00的缓冲溶液，测得电池的电动势为0.209V。当缓冲液由未知液代替时，测得电池的电动势为0.088V，计算未知液的pH值。
2.钙离子浓度的测定：测得试液(Vx=100mL)的电位为0.415V；加入2mL0.218mol/L的Ca标液后，测得电位为0.430V。求试液中Ca2+的浓度。
3.用F-电极和甘汞电极与溶液构成原电池，用离子计测得1.00×10-6mol/L NaF标液的电池电动势为
-5
334mV，测得1.00×10mol/L NaF标液的电池电动势为278mV，测得某水样的电池电动势为300mV，计算该水样中F的含量。 第四章 吸收光谱法
1.用丁二肟法测定Ni2+时，若称取试样0.2560克，溶解并转入100mL容量瓶中进行显色、定容，然后在波长为470nm处用1cm的比色皿测得吸光度为0.637。求试样中Ni的质量分数。
2.某钢样含Ni大约0.12%，用丁二酮肟光度法测定(?=1.3?104)，若试样溶解后，转入100mL容量瓶显色定容，以1.0cm比色皿于470nm处测量，欲使光度测量误差最小，应称取多少克试样？ 3.某钢样含镍约0.10%，用丁二酮肟光度法(摩尔吸光系数?=1.3×104)测定。试样溶解后转入100mL容量瓶中定容，在波长470nm处用1.0cm比色皿测量。若希望吸光度在0.2～0.8之间，称取试样的质量应在什么范围？
第*章 综合题
1.浓度为M mol/L的KMnO4溶液A mL与1mL的KHC2O4·H2C2O4溶液反应刚好完全，若用浓度为N mol/L的NaOH溶液与1mL的KHC2O4·H2C2O4溶液反应刚好完全，需要NaOH溶液多少mL？ 2.用浓度为0.02000 mol/L的KMnO4溶液20.00mL与一定量的H2C2O4溶液反应刚好完全，若用浓度为0.1000 mol/L的NaOH溶液滴定同样量的H2C2O4溶液，需要NaOH溶液多少mL？
4763.有一种双色酸碱指示剂，酸式HIn吸收476nm波长的光，其?HIn=4.42?102；碱式In—吸收580nm
-2+
波长的光，其?In-=1.00?102；HIn在580nm处无吸收，In- 在476nm处无吸收。现有一份pH=4.90的该指示剂溶液，用2cm比色皿在476nm处测得吸光度A1=0.236，在580nm处测得吸光度为A2=0.534，写出该指示剂的离解平衡式，并计算出该指示剂的pKHIn值(忽略离子强度和可能存在的副反应的影响)。
4.称取Na2C2O4（式量M为134.0）基准物0.1846g溶解后，用KMnO4溶液滴定至终点，用去KMnO4溶液27.55mL。计算KMnO4溶液的浓度。若取这KMnO4溶液1.00mL，稀释定容于250mL容量瓶中，取稀释液在525nm下，用1.0cm比色皿，测得吸光度为0.400，计算KMnO4的摩尔吸光系数。
5.一份50.00mL含H2SO4与KMnO4的混合液，需用40.00mL0.1000mol·LNaOH溶液中和（设KMnO4的存在不干扰H2SO4的滴定），另一份50.00mL混合液，则需要用25.00mL0.1000mol·L的FeSO4溶液才将KMnO4还原，求每升混合液中含H2SO4和KMnO4各若干克？
6.在一定波长下，用1.00cm比色皿测得某有色配合物MR2溶液的吸光度A=0.200（M和R无吸收）。
4—5—6
已知有色配合物摩尔吸光系数为4?10，溶液中[M?]=5.0?10mol/L，[R?]=2.0?10mol/L，求该配合物MR2的浓度。若lg?R(H)= 2，M和MR2无副反应，计算该配合物的条件稳定常数和绝对稳定常数。
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