有机化学第四版答案 - 高鸿宾主编 - 图文

OCH3(10)

(11)

NHCOCH3 (12)

SO3H

C(CH3)3(13) (14)

CH3CH3高温低温CH(CH3)2

(15)

CO (16)

COO

NO2CH3(17) HC3CO (18)

NHCOCH3

讨论:

OCH3A. (10)的一元硝化产物为

OCH3NO2而不是

,因为与前者相关的

NO2σ-络合物中正电荷分散程度更大,反应活化能更低:

OCH3HOCH3HNO2OCH3HNO2ttp://www.http://m.china-audit.com//

OCH3H

NO2OCH3HNO2NO2OCH3HhNO2OCH3OCH3OCH3OCH3

OHN2OHN2OHN2OHN2NO2B.(13)的一元硝化产物为

NO2,是因为前

CH3者的空间障碍小,热力学稳定。

CH3而不是

CH3CH3(八) 利用什么二取代苯,经亲电取代反应制备纯的下列化合物?

OCH(1)

3COOHNO2NO22NO2NO2 (2)

NOCOOH (3) (4)

NO2NO2O2NNO2COOHNO2解:可用下列二取代苯分别制备题给的各化合物:

OCH(1)

3COOH (2)

(3)

(4)

NO2COOHNO2COOH(九) 将下列各组化合物,按其进行硝化反应的难易次序排列:

(1) 苯、间二甲苯、甲苯 (2) 乙酰苯胺、苯乙酮、氯苯 解:(1) 间二甲苯>甲苯>苯

解释:苯环上甲基越多,对苯环致活作用越强,越易进行硝化反应。 (2)乙酰苯胺>氯苯>苯乙酮

解释:连有致活基团的苯环较连有致钝集团的苯环易进行硝化反应。

对苯环起致活作用的基团为:—NH2,—NHCOCH3且致活作用依次减小。 对苯环起致钝作用基团为:—Cl,—COCH3且致钝作用依次增强。

(十) 比较下列各组化合物进行一元溴化反应的相对速率,按由大到小排列。

(1) 甲苯、苯甲酸、苯、溴苯、硝基苯

(2) 对二甲苯、对苯二甲酸、甲苯、对甲基苯甲酸、间二甲苯 解:(1) 一元溴化相对速率:甲苯>苯>溴苯>苯甲酸>硝基苯

解释:致活基团为—CH3;致钝集团为—Br,—COOH,—NO2,且致钝作用依次增强。

(2) 间二甲苯>对二甲苯>甲苯>对甲基苯甲酸>对苯二甲酸

解释:—CH3对苯环有活化作用且连接越多活化作用越强。两个甲基处于间位的致活效应有协同效应,强于处于对位的致活效应;—COOH有致钝作用。

(十一) 在硝化反应中,甲苯、苄基溴、苄基氯和苄基氟除主要的到邻和对位硝基衍生物外,也得到间位硝基衍生物,其含量分别为3%、7%、14%和18%。试解释之。

解:这是-F、-Cl、-Br的吸电子效应与苄基中―CH2―的给电子效应共同作用的结果。

电负性:F>Cl>Br>H

邻、对位电子云密度:甲苯>苄基溴>苄基氯>苄基氟

新引入硝基上邻、对位比例:甲苯>苄基溴>苄基氯>苄基氟 新引入硝基上间位比例:甲苯<苄基溴<苄基氯<苄基氟

(十二) 在硝化反应中,硝基苯、苯基硝基甲烷、2-苯基-1-硝基乙烷所得间位异构体的量分别为93%、67%和13%。为什么?

解:硝基是强的吸电子基(-I、-C),它使苯环上电子云密度大大降低,新引入基上间位。

NO2硝基苯CH

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