20×180－1
＝0.07(MPa) ②p1 80×7.85MPa 2 化率提高 ③将产物乙醇液化移去 增加n(H2O)∶n(C2H4)比 [解析] (1)根据题中信息可写出由乙烯与浓硫酸间接水合法制乙醇的反应为C2H4＋H2SO4―→C2H5OSO3H 和C2H5OSO3H＋H2O―→C2H5OH＋H2SO4。(2)根据盖斯定律①－②－③得：C2H4(g)＋H2O(g)===C2H5OH(g) ΔH＝－45.5 kJ·mol。间接水合法中用到浓硫酸等强腐蚀性物质，与其相比直接水合法具有污染小、腐蚀性小等优点。(3)①设起始时C2H4和H2O(g)的物质的量均为n，根据C2H4的转化率为20%，则平衡时C2H4、H2O(g)和C2H5OH的物质的量分别为80%n、80%n和20%n，则 －1 p（C2H5OH）Kp＝＝p（C2H4）·p（H2O） 20%np2n－20%n?80%np??2n－20%n??? 20×180－1 ＝2＝0.07(MPa)。②增大压强，平衡将正向移280×7.85MPa 动，能提高C2H4的转化率，即压强p1＜p2＜p3＜p4。③为了使平衡正向移动，还可以将乙醇液化及时分离，或增大n (H2O)：n (C2H4) 之比等措施。 25．[2014·安徽卷] Na、Cu、O、Si、S、Cl是常见的六种元素。 (1)Na位于元素周期表第________周期第________族；S的基态原子核外有________个未成对电子；Si的基态原子核外电子排布式为________________________。 (2)用“>”或“<”填空： 第一电离能 Si____S 离子半径 O____Na 2－＋熔点 NaCl____Si 酸性 H2SO4____HClO4 (3)CuCl(s)与O2反应生成CuCl2(s)和一种黑色固体。在25 ℃、101 kPa下，已知该反应每消耗 1 mol CuCl(s)，放热 44.4 kJ，该反应的热化学方程式是 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)ClO2常用于水的净化，工业上可用Cl2氧化NaClO2溶液制取ClO2。写出该反应的离子方程式 ， 并 标 出 电 子 转 移 的 方 向 和 数 目 ： ________________________________________________________________________。 25．(1)三 Ⅰ A 2 1s2s2p3s3p (2) < > < < 2 2 6 2 2 (3)4CuCl(s)＋O2(g)===2CuCl2(s)＋2CuO(s) ΔH＝－177.6 kJ·mol(合理答案均可) (4)2ClO2＋C2el2===2ClO2＋2Cl(合理答案均可) － － － －1 [解析] (1)Na核外电子分三层排布且最外层电子数为1，位于周期表的第三周期ⅠA族；S的价层电子排布为3s3p，利用洪特规则和泡利不相容原理可知S的基态原子核外有2个未成对电子；依据能量最低原理以及洪特规则和泡利不相容原理，14号元素Si的基态原子核外电子排布式为1s2s2p3s3p。(2)非金属性Si＜S，因此第一电离能Si＜S；核外电子排布相同的简单离子，核电荷数越大离子半径越小，离子半径O＞Na；离子晶体NaCl的熔点小于原子晶体单质硅的熔点；元素非金属性越强其最高价氧化物对应水化物的酸性越强，酸性H2SO4＜HClO4。(3)利用氧化还原反应规律和原子守恒等可知，CuCl与O2反应得到氧化产物CuCl2，黑色产物必为还原产物CuO(同时也属于氧化产物)，由此可得反应的热化学方程式：4CuCl(s)＋O2(g)===2CuCl2(s)＋2CuO(s) ΔH＝－177.6 kJ/mol。(4)Cl2将ClO2氧化为ClO2，自身被还原为Cl，由此可得反应的离子方程式，并可标出电子转移的方向和数目。 23． [2014·福建卷] 元素周期表中第ⅦA族元素的单质及其化合物的用途广泛。 (1)与氯元素同族的短周期元素的原子结构示意图为________。 (2)能作为氯、溴、碘元素非金属性(原子得电子能力)递变规律的判断依据是________(填序号)。 a．Cl2、Br2、I2的熔点 b．Cl2、Br2、I2的氧化性 c．HCl、HBr、HI的热稳定性 d．HCl、HBr、HI的酸性 (3)工业上，通过如下转化可制得KClO3晶体： 80 ℃，通电室温，KCl NaCl溶液――→NaClO――→KClO3晶体①完成Ⅰ中反应的总化学方程式： 3溶液ⅠⅡ NaCl＋ H2O=== NaClO3＋ ________。 ②Ⅱ中转化的基本反应类型是________________，该反应过程能析出KClO3晶体而无其他晶体析出的原因是____________________________________。 (4)一定条件下，在水溶液中1 mol Cl、ClOx(x＝1，2，3，4)的能量(kJ)相对大小如右图所示。 ①D是________(填离子符号)。 ②B→A＋C反应的热化学方程式为________________(用离子符号表示)。 － － － － 2－ ＋ 2 2 6 2 2 2 4 23．(1) (2)b、c (3)①1NaCl＋3H2O===1NaClO3＋3H2↑ ②复分解反应 室温下，氯酸钾在水中的溶解度明显小于其他晶体 (4)①ClO4 ②3ClO(aq)===ClO3(aq)＋2Cl(aq) ΔH＝－117 kJ·mol － － － － －1 [解析] (1)与氯元素同族的短周期元素为F，F的原子结构示意图为。 (2)Cl2、Br2、I2都是分子晶体，其熔点受分子间作用力影响，与非金属性无关，a项错误；单质的氧化性越强则其元素的非金属性越强，b项正确；非金属性强弱可用气态氢化物的稳定性判断，c项正确；卤素氢化物的酸性可用来判断氢原子与卤素原子形成的共价键强弱，d项错误。(3)①根据氧化还原反应的化合价升降法配平可得：NaCl＋3H2O===NaClO3＋3H2↑；②步骤Ⅱ发生的反应NaClO3＋KCl===KClO3↓＋NaCl↑，各元素的化合价没有变化，则该反应属于复分解反应。在室温下，氯酸钾在水中的溶解度小于其他晶体，则有氯酸钾晶体析出而无其他晶体析出。(4)①从图可知D中氯元素的化合价为＋7，则D为ClO4；②从图中可知：A为Cl，B为ClO，C为ClO3， B→A＋C的氧化还原反应用升降法配平可得该热化学方程式为3ClO(aq)=== ClO3 (aq)＋ 2Cl(aq) ΔH＝(63 kJ/mol＋2×0)－3×60 kJ/mol＝－117 kJ/mol。 28． [2014·全国卷] 化合物AX3和单质X2在一定条件下反应可生成化合物AX5。回答下列问题： (1)已知AX3的熔点和沸点分别为－93.6 ℃和76 ℃，AX5的熔点为167 ℃。室温时AX3与气体X2反应生成1 mol AX5，放出热量123.8 kJ。该反应的热化学方程式为____________________________________________。 (2)反应AX3(g)＋X2(g) AX5(g)在容积为10 L的密闭容器中进行。起始时AX3和X2均为0.2 － － － － － － － mol。反应在不同条件下进行，反应体系总压强随时间的变化如图所示。 ①列式计算实验a从反应开始至达到平衡时的反应速率v(AX5)＝______________________。 ②图中3组实验从反应开始至达到平衡时的反应速率v(AX5)由大到小的次序为____________(填实验序号)；与实验a相比，其他两组改变的实验条件及判断依据是：b________________________________________________c____________________________________________。 ③用p0表示开始时总压强，p表示平衡时总压强，α表示AX3的平衡转化率，则α的表达式为______________；实验a和c的平衡转化率：αa为________，αc为________。 28．(1)AX3(l)＋X2(g)===AX5(s) ΔH＝－123.8 kJ/mol (2)①mol·L·min －1 －1 ， 0.10 mol－4 ＝1.7×10 10 L×60 min 120 kPan解：开始时n0＝0.4 mol，总压强为160 kPa，平衡时总压强为120 kPa，则n为＝， 160 kPa0.40 mol n＝0.40 mol× 120 kPa ＝0.30 mol， 160 kPa AX5(g) AX3(g)＋X2(g) 起始时n0/mol：0.20 0.20 0 平衡时n/mol：0.20－x 0.20－x x (0.20－x)＋(0.20－x)＋x＝0.30 x＝0.10 v(AX5)＝ 0.10 mol－4－1－1 ＝1.7×10 mol·L·min 10 L×60 min ②bca 加入催化剂。反应速率加快，但平衡点没有改变 温度升高。反应速率加快，但平衡点向逆反应方向移动(或反应容器的容积和起始物质的量未改变，但起始总压强增大) ③α＝2(1－) 50% 40% [解析] (1)书写热化学方程式时要注意常温下AX3呈液态，AX5呈固态。(2)②由图像知，达到平衡所需时间：a＞c＞b，所以反应速率v(AX5)由大到小的顺序为b＞c＞a；与实验a相比，实验b先达到平衡，化学反应速率快，但平衡点没有变化，说明实验b加入了催化剂；反应为放热反应，与实验a相比，实验c平衡向逆反应方向移动，且反应速率加快，说明实验c改变的条件是升高温度。 AX3(g) ＋ X2(g) AX5(g) pp0 起始量(mol) 0.2 0.2 0 变化量(mol) x x x 平衡量(mol) 0.2－x 0.2－x x 0.4－xp0.4（p0－p）0.4（p0－p）p则有＝，解得x＝，则AX3的转化率为＝2(1－)；分别将 0.4p0p00.2×p0p0 实验a、c的p、p0的数据代入上式，得aa、ac分别为50%、40%。 10． [2014·江苏卷] 已知： C(s)＋O2(g)===CO2(g) ΔH1 CO2(g)＋C(s)===2CO(g) ΔH2 2CO(g)＋O2(g)===2CO2(g) ΔH3 4Fe(s)＋3O2(g)===2Fe2O3(s) ΔH4 3CO(g)＋Fe2O3(s)===3CO2(g)＋2Fe(s) ΔH5 下列关于上述反应焓变的判断正确的是( ) A．ΔH1>0，ΔH3<0 B．ΔH2>0，ΔH4>0 C．ΔH1＝ΔH2＋ΔH3 D．ΔH3＝ΔH4＋ΔH5 10．C [解析] C、CO的燃烧都是放热反应，故ΔH1＜0、ΔH3＜0，A项错误；CO2与C生成CO