（3）对于非对称性取代，侧基的极性越大，极性基团数目越多，相互作用越强，单键内旋转越困难，分子链柔顺性越差。
（4）主链含芳环或杂环时，由于芳，杂环不能内旋转，使可旋转的单键数目减少，所一这类分子链柔性较差，芳环越多柔性越差。
（5）非极性侧基的体积越大，内旋转位阻越大，柔顺性越差。
（6）柔性好，因为侧基柔性，侧基的增大使分子间距离增加，会使分子间作用力减小
7. 比较下列分子的柔顺性
答：(2)>(1)>(3)
11. 叙述聚合物结晶的主要类型及其形成条件？
答: 根据结晶条件不同,分为、伸直链晶片、
（1）单晶：一般聚合物的单晶只能从极稀溶液（质量浓度小于0.01wt%)中缓慢结晶而成。 （2）球晶：从浓溶液中析出或由熔体冷却时形成的。 （3）伸直链晶片：主要形成于极高压力下，还有外力下。 （4）纤维状晶片：在流动场的作用和适当的条件下。 （5）串晶：形成于外力下。
12.用什么事实可以证明结晶聚合物中有非晶态结构？
答：（1）X射线衍射图同时存在锐利衍射峰和弥散峰；
（2）实际结晶样品的密度小于按晶胞尺寸计算的完全结晶的聚合物密度。
13、比较下列物质的结晶的难易程度
（1）PE＞PVC＞PS
（2）聚己二酸乙二醇酯＞聚对苯二甲酸乙二醇酯＞聚间苯二甲酸乙二醇酯 提示：根据聚合物的规整性、柔顺性判断
13
15、聚乙烯和聚丙烯都是有一定刚性的半透明塑料，为什么65%乙烯和35%丙烯的无规共聚物却是柔软且透明的橡胶？
答： 16. 20.
21、排出下列聚合物熔点顺序，并给予解释
（1）聚对苯二甲酸乙二醇酯（2）聚丙烯（3）聚乙烯（4）聚四氟乙烯（5）聚乙二醇（6）聚甲醛（7）尼龙66
答：原方案：（7）＞（6）＞（1）＞（2）＞（4）＞（3）＞(5) 现方案：（4）>（7）>（6）>（1）＞（2）＞（3）＞(5) 提示：比较分子间力及柔顺性、
课本题目：（1）聚对苯二甲酸乙二醇酯（2）聚丙烯（3）聚四氟乙烯（4）聚乙二醇（5）聚甲
醛（6）天然橡胶
23列出下列单体所组成的聚合物熔点顺序，并说明理由
（1）CH3—CH=CH2 （2）CH3—CH2—CH=CH2 （3）CH2=CH2 （4）CH3—CH2—CH2—CH= CH2
答：（4）＞（2）＞（1）＞（3）
比较柔顺性：柔顺性大的，熔点低？？ 答：(1)>(3)>(2)>(4)
原因：Tm=△H/△S, △H和△S为摩尔熔化热和摩尔融化熵。凡是使△H增大（相当于分子间作用力增强）或△S减小（相当于柔顺性减小）的因素都使高分子的熔点Tm升高。由于柔顺性(1)<(3)<(2)<(4),因此熔点(1)>(3)>(2)>(4)。
第七章 聚合物的性质
1、下列哪种聚合物有明显的氢键?
（1）天然橡胶 （2）高密度聚乙烯 （3）聚对苯二甲酸乙二醇酯 （4）尼龙6 （5）聚乙烯醇 （6）纤维素
答：4、5、6
3，解释产生下列现象的原因： （1）、 （2）
▲4、试指出下列结构的聚合物，其溶解过程各有何特征？（1）非极性非晶态聚合物；（2）非极性晶态聚合物；（3）低交联度的聚合物
解 （1）非极性非晶态聚合物易溶于溶度参数相近的溶剂；
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（2）非极性晶态聚合物难溶，选择溶度参数相近的溶剂，且升温至熔点附近才可溶解； （3）低交联度聚合物只能溶胀而不能溶解。
7，尼龙-n 是结晶性高分子
11，
13，
①nNH CH2 5CO NH CH2 5COn②14（3）尼龙－6
尼龙－66
○1用水作引发剂属于逐步聚合。○2用碱作引发剂属于连锁聚合。
nH2N CH2 6NH2+nHOOC CH2 4COOH H NH CH2 6NHOC CH2 4CO OH+ 2n-1 H2On逐步聚合
▲18、画出非晶态聚合物的温度--形变曲线示意图，说明三种力学状态和两热转变的分子机理。
答：
玻璃态、高弹态和粘流态称为聚合物的力学三态。
由玻璃态向高弹态发生突变的区域叫玻璃化转变区，玻璃态开始向高弹态转变的温度称为玻璃化转变温度（glass temperature)，以Tg表示。
当温度升到足够高时，在外力作用下，由于链段运动剧烈，导致整个分子链质量中心发生相对位移，聚合物完全变为粘性流体，其形变不可逆，这种力学状称为粘流态。高弹态开始向粘流态转变的温度称为粘流温度，以Tf表示，其间的形变突变区域称为粘弹态转变区。分子量越大，Tf越高。交联聚合物由于分子链间有化学键连接，不能发生相对位移，不出现粘流态。
29.画出晶态聚合物的形变温度曲线示意图，并说明与非晶态聚合物有何不同？
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答：
晶态聚合物与非晶态聚合物的不同点：
（1）当结晶度小于40%是，尚能观察到Tg。当结晶度大于40%，Tg就不明显或观察不到。 （2）从Tg到Tm这段温度不是高弹态而是由于结晶的弹性变差，变为皮革态。 （3）一般对于相对分子质量较高的，曲线在Tm上有一个突变。 （4）相对分子质量很高的，要在更高温度出项Tf之后才会流动。
30、玻璃化转变的机理如何？说明塑料、橡胶、合成纤维的使用温度上限对应什么转变？
答：玻璃化转化机理（不肯定）：从分子运动机理来看，此链段克服内旋转位垒而运动，是分子形态不断变化，级构象发生变化。 （1）修改后：
玻璃化转化机理为自由体积理论，自由体积理论认为聚合物的体积是由两部分组成：高分子链本身所占的体积和高分子链间未被占据的空隙。高分子链间未被占据的空隙称自由体积。自由体积是分子链进行构象转变和链段运动所需的活动空间。
当聚合物冷却时，自由体积逐渐减小，当达到某一温度时，自由体积收缩到最低值，聚合物的链段运动因失去活动空间而被冻结，聚合物进入玻璃态。
（2）塑料、橡胶、合成纤维的使用上限温度分别对应Tg、Td、Tm
33.比较以下聚合物的Tg，并简要说明理由
答：对应的聚合物按顺序编号为1 2.3 4 5
Tg排列顺序：5<3<1<4<2（因为柔顺性越好，Tg越低。）
34. .解释聚氯丁二烯在室温下为什么是橡胶？比较聚氯丁二烯，聚丁二烯和聚异戊二烯的Tg，并说明原因？
答：聚氯乙烯的Tg 影响Tg的因素包括化学结构和相对分子质量。其中相对分子质量越大，Tg越大。聚氯丁二烯 >聚异戊二烯 >聚丁二烯.链柔顺性越好，Tg越低，极性取代基，极性越大，内旋转受阻程度及分子间相互作用越大，Tg越大，其中-Cl>-CH3>H ▲35.试述提高聚合物耐热性的途径？（书P282） 答：a,增加链刚性；b增加分子间的作用力；c.结晶； 36.从实验中得到的三种聚合物形变—温度曲线如下，试问各适合用作什么材料？ 16 答：（A）塑料 由于其室温为玻璃态 Tg>室温 （B）纤维由于是结晶高分子，熔点在210℃左右。(当然大多数用作纤维的高分子也可作为塑料) （C）橡胶 Tg<室温 由于室温为高弹态，而且高弹区很宽 38 49 附加考试题： ▲（1）请从相对分子质量、模量、内聚能，分子结构四个方面说明合成橡胶、塑胶和纤维的区别？ 17