热力学第一定律

0359

某物质的焦耳-汤姆孙系数?和Cp均仅为温度的函数而与压力无关,证明?Cp之积必为常数,且有焓H=?(T)-?Cpp,式中?(T)为温度的函数。 0360

0.5 mol氮气(理想气体)经下列三步可逆变化回复到原态: A) 从2 p?,5 dm3在恒温T1下压缩至1dm3 B) 恒压可逆膨胀至5 dm3,同时温度T1变至T2 C) 恒容下冷却至始态T1,2 p?,5 dm3 试计算: (1) T1,T2; (2) 途径2变化中各步的ΔU,Q,W, ΔH; (3) 经此循环的?U总, ΔH总,Q总,W总。 0361

?U?p?Ua)T?T()V?p,导出范德华气体有()T?2。若1 mol CO2服从?V?T?VV范德华气体方程,从5 dm3膨胀到25 dm3,计算在焦耳膨胀实验中温度的变化?T。已知

(1)已知(CV=28.1 J·K-1·mol-1,α=0.364 Pa·m6·mol-2

(2)由于焦–汤系数是T,p的函数,证明如果Cp被证明为常数(即与T,p无关),则焦耳–汤姆孙膨胀的温度变化为?T??p2p1?(T,p)dp。

0381

在一绝热刚性容器中进行某一化学反应,该体系的内能变化为 ______ ,焓变化为 _______ 。 0382

对于任何宏观物质,其焓H一定 _______ 内能U (填上 >、<、=) ,因为 _________;对于等温理想气体反应,分子数增多的ΔH一定 _________ΔU,因为 ______

______ 。 0384

在横线上填上 >、<、=或?(?代表不能确定)。 氢气和氯气在绝热刚性容器中反应,则: (A) W____ 0 (B) ΔU____ 0 (C) ΔH____ 0 (D) Q____ 0 0385

当以5 mol H2气与4 mol Cl2气混合,最后生成2 mol HCl气。若以下式为基本单元,则反应进度ξ应是: ( )

?2HCl(g) H2(g) + Cl2(g)?? (A) 1 mol (B) 2 mol (C) 4 mol (D) 5 mol 0386

0 若以B代表化学反应中任一组分,nB和 nB分别表示任一组分 B 在ξ= 0 及反应进度

为ξ时的物质的量,则定义反应进度为: ( )

0 (A) ξ= nB- nB 0 (B) ξ= nB-nB 0 (C) ξ=(nB-nB)/νB 0 (D) ξ= (nB-nB)/ νB

0387

300 K时,将2 mol Zn片溶于过量的稀硫酸中,若反应在敞口容器中进行时放热Qp,在封闭刚性容器中进行时放热QV,则QV -Qp= _______ J。 0388

?2 H2O(l)在298 K时恒容反应热QV =-564 kJ· 已知反应2 H2(g) + O2(g)??mol-1,则

H2(g)在298 K时标准摩尔燃烧焓ΔcHm= _______kJ·mol-1。

0389

一个理想气体混合物在 300 K下发生化学反应,气体的总量增加 0.27 mol,如果 ΔrU=9.4 kJ,ΔrH=? 0390

在298 K和101 325 Pa下,0.1 kg锌在敞开的烧杯中与稀硫酸反应,如果把放出的氢气视为理想气体,计算这一过程中所做的功。如果该反应在一个封闭刚性容器中进行,做功为若干? Zn 的摩尔质量为65.37×10-3 kg·mol-1。 0391

判断以下各过程中Q,W,ΔU,ΔH是否为零?若不为零,能否判断是大于零还是小于零? (1) 理想气体恒温可逆膨胀 (2) 理想气体节流膨胀 (3) 理想气体绝热、反抗恒外压膨胀 (4) 1mol 实际气体恒容升温

$ (5) 在绝热恒容器中,H2(g) 与 Cl2(g) 生成 HCl(g) (理想气体反应) 0392

某化学反应在恒压、绝热和只作体积功的条件下进行,体系的温度由T1升高到T2, 则此过程的焓变ΔH: ( ) (A) 小于零 (B) 等于零 (C) 大于零 (D) 不能确定 0393

反应 (1) CaCO3(s)??mol-1 ?CaO (s) + CO2(g); ΔrHm=179.5 kJ·

反应 (2) C2H2(g) + H2O (l)??mol-1 ?CH3CHO (g); ΔrHm=-107.2 kJ·

?C2H5OH (l); ΔrHm=-44.08 kJ·反应 (3) C2H4(g) + H2O (l)??mol-1 ?CO2(g) + 2SO2(g); ΔrHm=-897.6 kJ·反应 (4) CS2(l) + 3O2(g)??mol-1

其中热效应 │Qp│>│QV│ 的反应是: ( ) (A) (1),(4) (B) (1),(2) (C) (1),(3) (D) (4),(3) 0398

1000℃时,一氧化碳和水蒸气的生成热为-111和244 kJ·mol-1,求算: (1) 反应:H2O(g)+C(石墨)═CO(g)+H2(g)的ΔrHm (2) 在1000℃下使空气和水蒸气通过大量焦炭,若使温度保持不变,空气和水蒸气的体积比应多少?假设在与氧的反应中所产生的热量容许有20%的损耗(辐射等) 0399

在某炼钢炉中放入含C为3%的生铁104 kg, 通入空气并加热使其中的C燃烧除去。 (1) 设有 1/5 的C燃烧成CO2, 4/5 的C燃烧成为CO,问理论上需通入27℃,101.3 kPa的空气多少升(设空气组成为(体积分数):O2 21%, N2 79%); (2) 试求炉气中各气体的分压力。 0400

欲测定有机物燃烧热Qp,一般使反应在氧弹中进行,实测得热效应为QV。 公式 Qp=QV+ΔnRT 中的T为: ( )

(A) 氧弹中的最高燃烧温度 (B) 氧弹所浸泡的水之温度 (C) 外水套中之水温 (D) 298.15 K 0401

欲测定有机物燃烧热Qp,一般使反应在氧弹中进行,实测得热效应为QV。

公式 Qp=QV+ΔnRT 中的Δn为: ( ) (A) 生成物与反应物总物质的量之差

(B) 生成物与反应物中气相物质的量之差 (C) 生成物与反应物中凝聚相物质的量之差 (D) 生成物与反应物的总热容差 0402

欲测定有机物燃烧热Qp,一般使反应在氧弹中进行,实测得热效应为QV。由公式得:

Qp=QV+ΔnRT=QV+pΔV,式中p应为何值? ( ) (A) 氧弹中氧气压力 (B) 钢瓶中氧气压力 (C) p? (D) 实验室大气压力 0403

棕榈酸氧化反应: CH3(CH2)14COOH(s)+24O2(g)=17CO2(g)+16H2O(l)

ΔrH$mol-1, 计算 m(298 K)为-9958 kJ·

(1) ΔrU $m (298 K); (2) 计算上述条件下1 mol棕榈酸氧化时所做的功。 0404

?CO2(g)的ΔrH $ 反应 C(s)+O2(g) ??若此反应在恒容绝热器中进行,则该m(298 K)<0。

体系的ΔT 零, ΔU 零,ΔH 零。

0422

?ZnO ΔcHm=351.5 kJ· 已知:Zn(s)+(1/2)O2??mol-1 ?HgO ΔcHm= 90.8 kJ· Hg(l)+(1/2)O2??mol-1 ?ZnO+Hg 的ΔrHm是: ( ) 因此 Zn+HgO?? (A) 442.2 kJ·mol-1 (B) 260.7 kJ·mol-1

(C) -62.3 kJ·mol-1 (D) -442.2 kJ·mol-1 0423

从下列数据计算无水氯化铝的生成焓: (1) 2Al(s)+6HCl(aq)=Al2Cl6(aq)+3H2(g) ΔrHm(1)=-1007 kJ·mol-1 (2) H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g) ΔrHm(2)=-184.8 kJ·mol-1 (3) HCl(g)+aq=HCl(aq) ΔrHm(3)=-72.73 kJ·mol-1 (4) Al2Cl6(s)+aq=Al2Cl6(aq) ΔrHm(4)=-645.5 kJ·mol-1 0424 斜方硫的燃烧热等于 ( )

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