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A. T ℃时，该反应的化学平衡常数为
45B. 图中c点所示条件下，v(正)>v(逆)
C. 向a点平衡体系中充入一定量的NO2，达到平衡时，NO2的转化率比原平衡大 D. 容器内的压强：pa∶pb>6∶7
第Ⅱ卷(非选择题 共80分)
16. (12分)NaBH4是一种常见的还原剂。一种以H2、Na、硼酸三甲酯[B(OCH3)3]为原料，生产NaBH4的工艺流程如下：
(1)
下列措施能提高“反应1”的化学反应速率的有________(填字母)。
A. 充分搅拌熔融钠 B. 将熔融钠充分分散在石蜡油中 C. 反应前排尽装置中的空气 (2) 在浓硫酸作用下，B(OCH3)3可由B(OH)3和CH3OH发生酯化反应制得。浓H2SO4的作用是________________________________。
(3) “反应2”在240 ℃条件下进行，生成的产物是NaBH4和CH3ONa，写出该反应的化学方程式：____________________。“反应2”所用B(OCH3)3需充分干燥，原因是________。
(4) 反应NaBH4＋2H2O===NaBO2＋4H2↑可用于制取H2。一定浓度的NaBH4催化制氢的半衰期(溶液中NaBH4消耗一半时所需的时间)与溶液pH的关系如右图所示。
① NaBH4与水反应所得溶液呈碱性，原因是________。
② 随着反应的进行，生成H2的速率逐渐减慢，原因是________。
·5·
17. (15分)盐酸罗替戈汀是一种用于治疗帕金森病的药物，其合成路线流程图如下：
(1) 、CH3CH2CH2NH2中所含官能团的名称分别为________、________。
(2) D→E的反应类型是________。
(3) B的分子式为C12H12O2，写出B的结构简式：________。
(4) C的一种同分异构体X同时满足下列条件，写出X的结构简式：________。 ① 含有苯环，能使溴水褪色；
② 能在酸性条件下发生水解，水解产物分子中所含碳原子数之比为6∶5，其中一种水解产物分子中含有3种不同化学环境的氢原子。
(5) 已知：写出以和
为原料制备
任用，合成路线流程图示例见本题题干)。
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的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂
18. (12分)蛋氨酸铜[Cux(Met)y，Met表示蛋氨酸根离子]是一种新型饲料添加剂。为确定蛋氨酸铜[Cux(Met)y]的组成，进行如下实验：
① 称取一定质量的样品于锥形瓶中，加入适量的蒸馏水和稀盐酸，加热至全部溶解，冷却后将溶液分成两等份。
② 取其中一份溶液，调节溶液pH在6～8之间。加入0.100 0 mol·L1I2的标准溶液25.00 mL，充分反应后滴入2～3滴指示剂X，用0.100 0 mol·L1 Na2S2O3标准溶液滴定至蓝色恰好褪去，发生
2反应：I2＋2S2O23===S4O6＋2I。消耗Na2S2O3标准溶液22.00 mL(蛋氨酸与I2反应时物质的量之比
－
－
－
－
－
为1∶1，产物不与Na2S2O3发生反应)。
③ 向另一份溶液中加入NH3·H2ONH4Cl缓冲溶液，加热至70 ℃左右，滴入2～3滴指示剂PAN，用0.025 00 mol·L1 EDTA (Na2H2Y)标准溶液滴定其中Cu2(离子方程式为Cu2＋H2Y2===CuY2＋2H)，消耗EDTA标准溶液28.00 mL。
(1) 指示剂X为________。
(2) 用Na2S2O3标准液滴定时，若pH过小，会有S和SO2生成。写出S2O23与H反应的离子方程式：__________________________________。
(3) 若滴定管水洗后未用EDTA标准溶液润洗，测得Cu2的物质的量将________(填“偏大”“偏小”或“不变”)。
(4) 通过计算确定蛋氨酸铜[Cux(Met)y]的化学式(写出计算过程)。
19. (15分)实验室以含银废液{主要含[Ag(NH3)2]、[Ag(S2O3)2]3}为原料制取硝酸银晶体，其实验流程如下：
＋
－＋
－
＋
＋
－
＋
＋
－
－
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已知：① “沉银”所得AgCl中含有少量PbCl2、Ag2S。 ② Zn2在浓氨水中以[Zn(NH3)4]2形式存在。 ③ PbCl2、AgNO3的溶解度曲线如右图所示。 (1) “滤液”中的主要阳离子为________(填化学式)。 (2) “除杂”分为两步：先除去PbCl2，再除去Ag2S。
① 在不同温度下，AgCl、Ag2S均难溶于水。除去PbCl2的操作为____________________，热水洗涤。
② 向热水洗涤所得固体中加入浓硝酸和稀盐酸，边加热边充分搅拌，使Ag2S转变为AgCl。加入浓硝酸的目的是____________________________________。
(3) 室温下，可逆反应AgCl＋2NH3·H2O________{Ksp(AgCl)＝1.8×101.1×107}。
(4) “还原”过程中发生反应的离子方程式为________________________________。
(5) 粗银经水洗后，经多步处理可制备硝酸银品体。请补充完整由以水洗后粗银为原料，制备硝酸银晶体的实验方案：________________，过滤，________________，将产生的气体和空气混合后通入NaOH溶液进行尾气处理，将所得AgNO3溶液________________，过滤，将所得晶体置于烘箱(120 ℃)干燥，密封包装。(实验中须使用的试剂：稀硫酸、稀硝酸、BaCl2溶液)
20. (14分)H2O2的制取及其在污水处理方面的应用是当前科学研究的热点。
(1) “氧阴极还原法”制取H2O2的原理如图1所示。阴极表面发生的电极反应如下： Ⅰ. 2H＋O2＋2e===H2O2； Ⅱ. H2O2＋2H＋2e===2H2O； Ⅲ. 2H＋2e===H2↑。
＋
－＋
－
＋
－
－10,
＋
＋
[Ag(NH3)]2＋Cl＋2H2O的平衡常数K＝
[Ag(NH3)2]＋2H2O的平衡常数为
＋
＋－
Ag＋2NH3·H2O
＋
图1
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