解:
CH31/2(BH)322CH3BH2CH3CH33 B3 H2O2 , OH -CH3HHOH
(3)
CH3BrHBrROORCH3
解:该反应为自由基加成反应:
引发:
ROORh??or ?2 RO
ROH + Br
BrCH3
RO+ HBrCH3增长:
+ BrBr
Br+ HBrCH3… …
CH3+ Br
终止: 略。
CH3(4)
CH3
(CH)C=CHCHCHCH=CH3222CH3+HCH3+H解:
(CH)C=CHCHCHCH=CH3222CH3(CH)CCHCHCHCH=CH32222
CH3 (箭头所指方向为电子云的流动方向!)
CH3分子内亲电加成CH3+- HCH3CH3
CH3CH3(十一) 预测下列反应的主要产物,并说明理由。
解:(1) CH=CHCHCCHHClCl
22CHHCHCCH3C2HgCl2 双键中的碳原子采取sp2杂化,其电子云的s成分小于采取sp杂化的叁键碳,离核更远,流动性更大,更容易做为一个电子源。
所以,亲电加成反应活性:C=C>CC
H2(2) C H=CHCHCCHCH=CHCHCH=CH22222Lindlar解释:在进行催化加氢时,首先是H2及不饱和键被吸附在催化剂的活性中心上,而且,叁键的吸附速度大于双键。
所以,催化加氢的反应活性:叁键>双键。 (3)
CH=CHCHCCH22CHOH25OCH25
CH=CHCHC=CH222KOH解释:叁键碳采取sp杂化,其电子云中的s成分更大,离核更近,导致其可以发生亲核加成。而双键碳采取sp2杂化,其电
子云离核更远,不能发生亲核加成。
(4)
653CH=CHCHCCH22CHCOHCHCHCHCCH222
O 解释:双键上电子云密度更大,更有利于氧化反应的发生。 (5)
CHCOH33O
ICH3CHHCH3CC3CH3+
解释:氧化反应总是在电子云密度较大处。
(6)
(CH)CCH=CH332+
浓 HI
解释 :重排, C+稳定性:3°C>2°C
(十二) 写出下列反应物的构造式:
H(1) C24+KMnO , H4HO2
2CO + 2HO 22CH=CH22H(2) C612-(1) KMnO , OH, HO42+(2) H (CH)CHCOOH + CHCOOH323CH3CHCHCH=CHCH33(3) CH612
-(1) KMnO , OH, HO42+(2) H (CH)CO + CHCOOH3225(CH)C=CHCHCH3223 H(4) C610-(1) KMnO , OH, HO42+(2) H 2CHCHCOOH32CHCHCCCHCH3223 H812(5) C+KMnO , H4HO2(CH)CO + HOOCCHCHCOOH + CO + HO 322222(CH)C=CHCHCHCH=CH32222
2H , Pt2CHCHCHCHCHCHCH3222223
H(6) C712AgNO3NHOH4CHAg711 CHCHCHCHCHCCH32222(十三) 根据下列反应中各化合物的酸碱性,试判断每个反应能否发生?(pKa的近似值:ROH为16,NH3为34,RC≡CH为25,H2O为15.7)
(1) RCCH + NaNH2 RCCNa + NH3强酸强碱所以,该反应能够发生。