选择题
1、统计系统常按组成体系的粒子是否可分辨而分为定域子体系及离域子体系 正确的是：（ ）
(A) 气体和晶体都属于定域子系统 (B) 气体和晶体都属于离域子系统
(C) 气体属于定域子系统，晶体属于离域子系统 (D) 气体属于离域子系统，晶体属于定域子系统 2、真实气体在统计中属于：（ ）
(A) 可分辨的独立粒子系统 (B) 定域的相依粒子系统 (C) 不可分辨的相依粒子系统 (D) 离域的独立粒子系统 3、关于独立粒子系统,其主要特征是：（ ）
(A) 宏观变量N、V、U为定值 (B) 体系总能量U=Σni?i (C) 体系不存在势能 (D) 遵守Boltzmann定理 S=kln? 4、下列各体系中属于独立粒子体系的是：（ ） (A) 绝对零度的晶体 (B) 理想液体混合物 (C) 纯气体 (D) 理想气体的混合物
5、宏观参量U、V、N为定值的热力学体系，下面说法中正确的是： (A)粒子能级?1，?2，......一定，但简并度g1，g2，......及总微观状态数?不确定 (B)粒子能级?1，?2，.....不定，但简并度g1，g2，......及总微观状态数?均确定 (C)粒子能级?1，?2，......及简并度确定，而总微观状态数?不定 (D)粒子能级?1，?2，......简并度g1，g2，......及总微观状态数?均确定
6、在一个平衡的孤立体系中，微观状态数最多的分布出现的几率最大，是建筑在：（ ） (A) 等几率假设上 (B) 粒子在能级?i上的存在无有限制 (C) 粒子之间没有相互作用 (D) 粒子是彼此可以区别的
7、在宏观状态参量（N，V，U）确定的热力学平衡体系中，下面说法中错误的是：（ ） (A) 微观状态总数?有确定值 (B) 只有一种确定的微观状态 (C) 粒子能级?i有确定的能值 (D) 最可几分布可代表平衡分布 8、在统计热力学中, 等几率假设的正确叙述为：（ ）
(A) N,V,U 给定的体系中, 每一个可能的微观状态出现的几率相同 (B) N,V,U 给定的体系中, 每一种分布有相同的几率
(C) N,V,T 给定的体系中, 每一种分布有相同的几率 (D) N,V,P 给定的体系中, 每一个微观态具有相同的几率
9、二组分理想气体混合物要使其自发分离为二种纯物质, 从热力学第二定律知道这是绝对不可能的, 而从统计热力学的角度看这种自发分离是：（ ） （A）几率为零. （B）几率很小, 可以认为是零. （C）有一个相当大的几率. （D）有不确定的几率. 10、宏观体系的微观状态是由：（ ） (A) 体系的温度，压力等性质描述的状态 (B) 体系中各个粒子的温度，压力所描述的状态 (C) 体系中各个粒子的本征函数和本征值描述的状态 (D) 体系的最可几分布所描述的状态
11、一体系中有四个可别粒子，许可能级为?1=0，?2=?，?3=2?，?4=3?．当体系的总能量为2?时，且各能级的简并度为g1=2，g2=3，g3=4，计算体系的微观状态数为：（ ） (A) 6 (B) 10 (C) 96 (D) 312
12、体系中有三个可别粒子，它们在?0=0，?1=?，?2=2?和?3=3?能级间分布如各能级差均为?，则体系的能量为3?时，其微观状态数为：（ ） (A) 4 (B) 6 (C) 10 (D) 12
13、玻尔兹曼统计认为粒子的最可几分布也是平衡分布,这是因为：（） (A) 体系平衡时, 其微观状态辗转于最可几分布的起伏波动中 (B) 最可几分布随体系粒子数Ｎ的增大出现的几率也增大 (C) 最可几分布对应的微观状态数tm等于?（总） (D) 几率最大的分布是均匀分布
14、下面关于玻尔兹曼统计的不定因子?和?的描述，不对的是：（ ） (A) 对（N、U、V）确定的热力学平衡体系，?和?有确定值 (B) ?和?的值由ΣNi和ΣNi?i=U来确定
(C) 对于任何两个达到热平衡的孤立粒子体系，?值趋于一致 (D) 任何两个粒子数相同的孤立粒子体系，?值趋于一致
15、经典统计力学的能量均分原理指出，在分子动能的表达式中，每个平方项对分子总能量的贡献都是：（ ）
(A) kT (B) 对平动及转动是(1/2)kT，对振动是kT
(C) (1/2)kT (D) (3/2)kT
16、各种运动形式的配分函数中与压力有关的是：（ ） (A) 电子配分函数qe (B) 转动配分函数qr (C) 振动配分函数qv (D) 平动配分函数qt 17、关于振动特征温度?v的描述,不正确的是：（ ） (A) ?v是物质的一个重要性质 (B) 具有温度的量纲
(C) 分子处于激发态的百分数越小,则?v越高 (D) 分子处于激发态的百分数越小,则?v越低 18、粒子的配分函数Ｑ表示的是：（ ） (A) １个粒子的玻兹曼因子 (B) 对１个粒子的玻兹曼因子取和
(C) 对１个粒子的所有能级的玻兹曼因子取和
(D) 对１个粒子的所有能级的简并度与玻兹曼因子的乘积取和 19、气体向真空膨胀，体积增大，引起：（ ）
(A) 平动能级间隔变小，能级上的分子数改变，微观状态数增大，熵增大 (B) 平动能级间隔增大，能级上的分子数不变，微观状态数增大，熵增大 (C) 平动能级间隔不变，能级上的分子数改变，微观状态数增大，熵增大 (D) 平动能级间隔增大，能级上的分子数不变，微观状态数增大，熵增大
20、处于平衡态的体系中, 若能级j的能量高于能级i的能量, 两个能级上的粒子数之比 : （A） nj/ni> 1 （B） nj/ni < 1
（C） nj/ni = 1 （D） nj/ni的值不确定. 21、在很高的温度下，PH3气体的定容热容CV是：（ ） (A) 3R/2 (B) 3R (C) 6R (D) 9R 填空题
1.Boltzmann公式S=kln?中的k单位是 。
2. 按组成系统粒子间相互作用是否可以忽略，统计系统分为 系统和 系统。 3. 依据粒子是否可以辨别可以将系统分为 系统和 系统。 4. 分子配分函数的数学定义式为 。
5.粒子不可分辨系统的Helmholtz自由能与分子配分函数表达式为 。
6. 对于HCl分子, 测得两种特征温度 4140K和15.2K，其中4140K为 HCl的 特征温度，15.2K为 HCl的 特征温度。
7. 核自旋、电子、振动、转动和平动中，最低能量不为0的运动有 。
8. 设若吸附在吸附剂表面的氩，可以在吸附剂表面上自由移动，则平动有 个自由度。 简答题
1.微观状态等概率假设有什么条件和重要意义？
2. 为什么说由大量粒子构成的宏观系统，其平衡分布就是最概然分布？ 3. ?=?(N, V, U)有什么根据和意义？
4. 请给出N2（看作理想气体）的摩尔定容热容随温度的变化关系？ 判断题
1. N、V、U确定的系统，低能级的微观状态出现的几率大，高能级出现的几率小（ ） 2. N、V、U确定的系统的Boltzmann 分布定律导出是建立在粒子必须是不可分辨这一基础之上（ ）
3. 最可几分布就是平衡分布 （）
4. 分子配分函数q是对体系中一个粒子的所有可能状态的玻兹曼因子求和 （ ） 5. 分子配分函数q中任两项之比等于在该两能级上最可几分布的粒子数之比 （ ） 6 通过分子配分函数q来计算体系热力学函数时，对Helmolholtz自由能, Gibbs自由能和熵的表达式无可别与不可别的区别 （ ）
7 通过分子配分函数q来计算体系热力学函数时, 对内能, 焓, 热容的表达式有可别与不可别的区别 （ ）
8. 一般双原子气体的转动特征温度很低, 振动特征温度很高（ ） 9. 分子的转动惯量越大, 转动特征温度越高 （） 10. 分子的振动频率越大, 振动特征温度越高 （） 计算题
1.某体系由六个可识别粒子组成，其中每个分子所允许的能级为0、ε、2ε、3ε，每个能级均为非简并的，当体系总能量为3ε时，共有多少种分布类型？每种分布类型的几率是多少？（6、30、20）
2.四种分子的有关参数如下：
Mr ?r/K ?v/K H2 2 87.5 5976
HBr 81 12.2 3682 N2 28 2.89 3353 Cl2 71 0.35 801
试问在同温同压下，哪种气体的摩尔平动熵最大？哪种气体的摩尔转动熵最大？哪种气体的振动基本频率最小？（Cl2、Cl2）
3.设有极大数量的三维平动子组成的宏观体系，运动于边长为a的正立方体容器中，体系的体积、粒子质量和温度有如下关系：h/8ma?0.1kT,试问处于能级?1?9h2/4ma2和
22?2?27h2/8ma2上粒子数目的比值是多少？(2.46)
4.在1000K下，HBr分子在v = 2, J = 5，电子在基态的数目与v =1, J =2，电子在基态的分子数目之比是多少？已知HBr分子的?v=3700K, ?r=12.1K。(0.0407)
5．某分子的两个能级是：ε1＝6.1×10-21J，ε2＝8.4×10-21J，相应的简并度为g1=3,g2=5。试求：（1）当T=300K；（2）T=3000K时，由此分子组成的体系中两个能级上粒子数之比是多少？(1.05, 0.634)
6.将N2在电弧中加热，从光谱中观察到处于振动第一激发态的分子数与基态分子数之比N?=1/ N?=0 = 0.26，已知N2的基本振动频率v＝6.99×1013 s-1。试求：
（1）体系的温度；(2490K)
（2）计算振动能量在总能量（包括平动、转动、振动能）中所占的百分比？(31.45%) 7．设某理想气体A,分子的最低能级是非简并的，取分子的基态为能量零点，第一激发态能量为ε，简并度为2，忽略更高能级。
（1）写出A分子配分函数q的表达式；
（2）设ε＝kT，求相邻两能级上粒子数之比；(0.7358)
（3）当T=298.15K时，若ε＝kT，试计算1mol该气体的平均能量是多少？(1051Jmol-1) 8．若氩（Ar）可看作理想气体，相对分子量为40，取分子的基态（设其简并度为1）作为能量零点，第一激发态（设其简并度为2）与基态能量的差为ε，忽略更高能级。
（1）写出氩分子配分函数表达式；
（2）设ε＝5kT,求在第一激发态能级上的分子数占总分子数的百分比；(1.33%) （3）计算1molAr在298.15K，1p?下的统计熵值，设Ar的核与电子的简并度均为1。(152.9JK-1mol-1)
9．钠原子气体（设为理想气体）凝聚成一表面膜。
（1）若钠原子在膜内可自由运动（即二维平动），试写出此凝聚过程的摩尔平动熵变的统计表达式；
（2）若钠原子在膜内不动，其凝聚过程的摩尔平动熵变的统计表达式又将如何？用Mr,V,A及T等字母表示所求结果。
10．已知CO2分子的4个简正振动频率分别是：v1=1337cm-1, v2=667cm-1, v3=667cm-1, v2=2349cm-1，试求CO2气体在198.15K时的标准摩尔振动熵？(24.233JK-1mol-1)
11．N2与CO的分子量非常相近，转动惯量的差别也极小，在298.15K时，两者的振动与电子运动均基本上处于最低能级，但是N2的标准摩尔熵为191.6J·K-1·mol-1，而CO却为197.6J ·K-1·mol-1，试分析产生差别的原因？ 12．HBr分子的核间平均距离r=1.414×10-8cm，试求：
（1）HBr的转动特征温度?r；(12.2K)
（2）在298.15K时，HBr分子占据转动量子数J=1能级上的分子数在总分子数中所占百分比；(11.3%)
（3）在298.15K、1p?下，HBr理想气体的摩尔转动熵？(34.9JK-1mol-1)
13．试求NO(g)在298.15K, 1p?下的标准摩尔熵。已知: NO的?r=2.42K, ?v=2690K, 电子基
－
态与第一激发态的简并度均为2, 两能级之差为2.473×1021 J。(210.67J?K-1?mol-1) 14．某三原子分子气体AB2可看作理想气体，并设其各个运动自由度都服从经典的能量均分原理，已知γ=Cp/Cv=1.15,试判断AB2是否为线性分子？(是)
证明题
1．如果体系由A，B两种粒子理想混合，它们间没有相互作用，不考虑能级简并情形推导其Boltzmann分布。
2. 验证室温条件下，平动子能级上的最概然分布数远小于该能级的量子态数（简并度）。 3. 试证明对于独立子单组分系统最低能级?0零点规定不影响S值。
4. 验证晶体热容的爱因斯坦公式计算值在温度趋于0K时趋于0 J K-1 mol-1，在温度很高时趋于3R。
5.试推导重力场中的气体压力分布满足p?p0e?mgk/kT式，并指出推导过程引入了哪些近似。 6.某学生使用谐振子模型（基态设为能量零点）来讨论单原子气体的反应速率方程。他假设只有能量高于En（=nhv）的粒子才有可能反应，反应速率r与高能粒子数成正比，试导出该体系的反应速率方程。
一、 选择题
1、下列各式中，不属于纯液体表面张力定义式的是（ ）
??G???U???H???A?A、? B、 C、 D、???????
?A?A?A?A?S?T,p?S?T,V?S?S,p?S?T,V
2、下面关于?的物理意义中不正确的是（ ）
A、?是沿着与表面相切的方向，垂直作用于表面上单位长度线段上的紧缩力 B、?是恒温、恒压下可逆地增加单位表面积所需的非体积功
C、?是在一定的温度、压力下，单位表面积中的分子所具有的Gibbs函数值 D、?是恒温、恒压下增加单位表面积所引起的系统Gibbs函数的增量
**3、定温下，同一液体中形成两个大小不同的气泡的饱和蒸气压p大与p小间的关
系为（ ）
******A、p大 B、p大 C、p大 D、不能确定 ?p小?p小?p小
4、球形碳酸氢铵固体在一定温度下的真空容器中分解达平衡
NH4HCO3?NH3?H2O?CO2
若保持温度不变，指减小的颗粒度，该平衡将（ ）
A、向左移动 B、向右移动 C、不移动 D、不能确定
5、溶液的表面张力随着溶液浓度的增大一定（ ）
A、增大 B、减小 C、不变 D、不能确定
6、溶液的表面吸附量?只能（ ）
A、为正值 B、为负值 C、为零 D、不能确定
7、某物质在水溶液中发生负吸附，该溶液在干净的玻璃毛细管中的高度比纯水在该管中的高度（ ）
A、更高 B、更低 C、相同 D、不能确定
8、在吸附过程中，以下热力学量的变化正确的是（ ）
A、?G?0,?H?0,?S?0 B、?G?0,?H?0,?S?0 C、?G?0,?H?0,?S?0 D、?G?0,?H?0,?S?0
9、Langmuir等温吸附公式适用于（ ）
A、单分子层吸附 B、多分子层吸附
C、吸附达到平衡 D、吸附分子间无相互作用力
10、BET吸附等温式中Vm的物理意义是（ ）
A、平衡吸附量 B、铺满第一层的吸附量 C、饱和吸附量 D、无明确物理意义的常数
11、下面关于固体表面吸附热的讨论，正确的是（ ） A、吸附热取值可以为正、也可以为负
B、两种吸附剂与吸附质之间，随着吸附过程的进行，覆盖度?越大，则吸附热的绝对值越小
C、物理吸附放出的热量大于化学吸附 D、吸附热的绝对值越大，吸附作用越弱
12、某溶液中溶质B的浓度为cB?表面??cB?体相?，表明（ ） A、d?/dc?0,?B?0 B、d?/dc?0,?B?0 C、d?/dc?0,?B?0 D、d?/dc?0,?B?0
13、下面关于表面活性剂的讨论，不正确的是（ ） A、表面活性剂是能显著地降低水的表面张力的物质
B、表面活性剂都是由亲水的极性基与憎水的非极性基组成
C、表面活性剂的浓度超过某一特定值后，将在溶液内部形成胶团 D、在水中加入表面活性剂时，吸附量??0
14、对Langmuir吸附等温式??A、只适用于单分子层吸附 B、p是吸附达到饱和时气相的压力
C、b是吸附系数，它的大小表示了吸附速率的快慢 D、对于一定的吸附系统，当温度升高时，b值下降
15、溶液的表面层对溶质发生吸附，当表面浓度小于本体浓度，则（ ） A、称为正吸附，与纯溶剂相比，溶液的表面张力?降低 B、称为无吸附，与纯溶剂相比，溶液的表面张力?不变 C、称为负吸附，与纯溶剂相比，溶液的表面张力?升高
bp下列说法正确的是（ ） 1?bp
D、称为负吸附，与纯溶剂相比，溶液的表面张力?降低
16、在固体表面上对气体吸附的BET公式（ ）
A、只能用于单层化学吸附 B、只能用于多层物理吸附 C、能用于单层化学、物理吸附 D、能用于多层化学、物理吸附
17、气体在固体上的吸附服从Langmuir吸附等温方程时，饱和吸附量随温度上升而（ ）
A、减小 B、增大 C、不变 D、不一定
18、等温等压下，将一定质量的水由一个大球分散为许多小水滴时，以下的物理量中保持不变的有（ ）
A、系统的吉布斯自由能 B、表面张力 C、液体的附加压力 D、饱和蒸气压
19、在一支干净的水平放置的玻璃毛细管中部注入一滴纯水，形成一自由移动的液柱，然后用微量注射管向液柱左侧注入少量KCl水溶液，设润湿性质不变，则液柱将（ ）
A、不移动 B、向右移动 C、向左移动 D、无法确定
20、水在玻璃毛细管中上升的高度反比于（ ） A、空气的压力 B、毛细管半径 C、液体的表面张力 D、液体的黏度
21、微小晶体与普通晶体相比，以下说法中不正确的是（ ） A、微小晶体的蒸气压较大 B、微小晶体的熔点较低 C、微小晶体的溶解度较大 D、微小晶体的溶解度较小
22、对于一理想的水平液面，下列诸量中为零的是（ ） A、表面张力 B、表面能
C、附加压力 D、表面分子间作用力
23、某溶液中的溶质B在固体吸附剂表面吸附达到平衡时，该物质在表面上的化学势与在溶液中的化学势的关系为（ ）
A、?表??液 B、?表??液 C、?表??液 D、?表与?液无关
24、用最大气泡压力法测定溶液表面张力的实验中，下述对实验操作的规定中，不正确的是（ ）
A、毛细管壁必须严格清洗，保证干净
B、毛细管垂直插入液体内部，每次浸入深度尽量保持不变 C、毛细管口必须平整
D、毛细管应垂直放置，管端刚好与液面相切
填空题
1、往水中加入表面活性剂以后，产生 吸附（填“正”、“负”）。 2、气体在固体表面发生等温吸附时△S 0（填“大于”、“等于”或“小于”）。 3、往水中加入表面活性剂以后，dγ/dc 0（填“＞”、“＜”、“＝”）。
—2—1
4、已知20℃时水的表面张力为7.28×10N·m，在此温度和标准压力下将水的表面积可逆地增大10cm2时，体系的△G等于 J。
5、用同一滴管在同一条件下分别滴下同体积的三种液体：水、硫酸水溶液、丁醇水溶液，则它们的滴数多少顺序为 6、W/O型乳化剂的HLB值范围是 7、将装有润湿性液体的毛细管水平放置，在其右端加热，则管内液体将向 移动（填“左”或“右”）
8、兰谬尔吸附等温式所基于的一个假设是
简答题
1、比表面功、比表面吉布斯自由能、表面张力三个物理量的意义、量纲、单位何者相同，何者不同？
2、液体的分子间有作用力，液体表面有表面张力，这两种力有什么区别和联系？
3、将以烧热的针尖插入表面撒有粉笔灰的水中，粉笔灰将迅速四散，为什么？
4、为什么气泡、小液泡、肥皂泡等都呈圆形？玻璃管口加热后会变得光滑并缩小（俗称圆口），这些现象的本质是什么？
5、为什么泉水和井水都有较大的张力？当将泉水不小心注入干燥杯子时，水面会高出杯面，这是为什么？如果在液面上滴一滴肥皂液，会出现什么现象？
6、两块平板玻璃在干燥时，叠放在一起很容易分开。若在其间放些水，再叠放在一起，使之分开却很费劲，这是什么原因？
简答题图1
7、改变水溶液对固体表面润湿状况的有效办法是什么？简要说明其原理。 8、在一个底部为光滑平面的抽成真空的玻璃容器中，放有半径大小不等的圆球形汞滴，如思考题图2所示，请问：
（1）经恒温放置一段时间后，系统内仍有大小不等的汞滴共存，此时汞蒸气的压力p*与大汞滴的饱和蒸气压p(大)、小汞滴的饱和蒸气压p(小)存在何种关系？
（2）经长时间恒温放置，会出现什么现象？
简答题图2
9、为什么棉质的衣服或纸张等在潮湿的春天也会变潮湿？ 10、在两支水平放置的毛细管中间皆装有一段液体，（a）管中的液体对管壁完全润湿；（b）管中的液体对管壁完全不润湿，如思考题图3所示，当在管右端加热时，管中液体各向哪一端流动？
简答题图3
11、有两支内径r相等可被水完全润湿的毛细管垂直地插在水中，水在A管中上升的高度为h1，B管的上端为向下弯曲的U形管，其最高点距水面的高度小于h1，如图思考题图5所示。试问：水能从U形管的下端自动地流出吗？若加冲力使B管迅速下移，然后再固定不动，水能连续流出吗？
简答题图4
12、在半径相同的毛细管下端有两个大小不同的圆球形气泡，如思考题图6所示。试问将活塞C关闭，A及B打开会出现什么现象？
简答题图5
13、纯液体、溶液和固体，它们各采用什么方法来降低表面能以达到稳定状态？
14、人工降雨的原理是什么？
15、沸石为何能防止暴沸？为什么烧水时不用加沸石，而有机物蒸馏时往往要加入沸石？
16、如何解释锄地保墒？
17、油在水面的铺展往往进行到一定程度便不再扩展，为什么？ 18、待粘接的固体表面为什么常需进行粗化处理？
19、Langmuir等温式和BET公式之间有什么联系和共同点？
20、为什么BET吸附公式只能应用于临界温度以下的气体，Langmuir吸附公式对被吸附气体是否有这个限制条件？
21、根据定义式G=H-TS，试说明气体在固体表面上的恒温、恒压吸附过程必为放热吸附。
22、为什么吸附法测固体比表面的实验一般在比压0.05~0.35之间进行？ 23、如何从吸附的角度来衡量催化剂的好坏？为什么金属镍既是好的加氢催化剂，又是好的脱氢催化剂？
24、在水中滴入几滴油，会发现油并不溶于水，而是浮在水面，但如果加入少许水溶性表面活性剂（如吐温-20），油好像溶于水中了，解释为什么？
25、（1）请简单说明洗衣粉洗衣服的去污作用。
（2）有些洗衣粉包装袋上印有用量（即多少衣服用多少洗衣粉），为什么？
简答题图6
判断题
1、催化剂能改变反应历程，降低反应的活化能，但不能改变反应的△rGm。（ ） 2、催化剂的吸附能力越强，催化活性越大（ ）
3、比表面功、比表面吉布斯自由能、表面张力三者的量纲、单位、物理意义完全相同（ ）
4、液体的表面张力，即液体表面的分子间作用力（ ）
5、表面活性剂可以分为离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂（ ） 6、BET公式只适用于多层的物理吸附（ ）
7、液体在毛细管中上升的高度与重力加速度基本无关 （ ）
计算题
1、293K时，将1g的水分散成半径r?10?8m的小水滴，已知293K时水的密度为998kg?m?3，水的表面张力为72.8?10?3N?m?1，试计算： （1）分散液滴的总表面积、比表面积； （2）该过程中环境至少需作多少表面功？
（3）若在水中加入少量表面活性剂，环境需作的功是增大还是减小？
2、将苯倒入含乙醇的水溶液中，可形成苯在水中（即O/W）的乳浊液。25℃，若将5ml苯倒入20ml乙醇水溶液中，形成的乳浊液粒子平均半径为5?10?7m，苯与此乙醇水溶液之间的界面张力是35?10?3N?m?1，试计算形成乳浊液时体系表面吉布斯自由能的增量（忽略体相的吉布斯自由能变化和混合热）。 3、在298K、101.325Pa下，将直径为10?4m的毛细管插入水中，需在管内加多大压力才能防止水面上升？若不加额外的压力，让水面上升，达平衡后管内液面上升多高？已知该温度下水的表面张力为0.072N?m?1，水的密度为1000kg?m?3，设接触角为0?，重力加速度g?9.8m?s?2。
4、用一玻璃管吹肥皂泡，在玻璃管中间下接一U形压力计，压力计中放入适量水，U形压力计一端与玻管相接，一端通向大气。当吹出的肥皂泡直接为5?10?3m时，U形压力计中两臂水柱差为2?10?3m。若将直径为1?10?4m的玻璃毛细管插入该肥皂液中，试计算肥皂液将会升高多少。设肥皂液可完全润湿毛细管，且密度与纯水近似相等为1?103kg?m?3。
5、在101325Pa外压，100℃的某液体产生一个半径为10?5m的小气泡。 （1）计算小气泡内的压力； （2）判断该气泡能否逸出液面。
已知该温度下该液体的表面张力为58.5mN?m?1，密度为1000kg?m?3，饱和蒸气压为102000Pa，该液体的摩尔质量为30?10?3kg?mol?1。忽略静压的作用。 6、已知水在293K时的表面张力??0.07275N?m?1，摩尔质量M?0.018kg?mol?1，密度??1?103kg?m?3。273K时，水的饱和蒸气压为610.5Pa，在273K~293K温度区间水的摩尔气化热?vapHm?40.67kJ?mol?1，求293K，水滴半径r?10?9m时水的饱和蒸气压。
7、CO在90K时候被云母吸附的数据如下（V值已换算到标准状况）： p/Pa
V?107/m3
0.755 1.05
1.400 1.30
6.040 1.63
7.266 1.68
10.55 1.78
14.12 1.83
（1）试由Langmuir吸附等温式求Vm和a值； （2）计算被饱和吸附的总分子数；
（3）假定云母的总表面积为0.624m2，试计算饱和吸附时，吸附剂表面上被吸附分子的密度（单位面积上分子数）为多少？此时每个被吸附分子占有多少表 面积？
8、0℃时，用2.964?10?3kg活性炭吸附CO，实验测得当CO分压分别为9731Pa及71982Pa时，其平衡吸附气体体积分别为7.5?10?6m3和38.1?10?6m3（已换算成标准状况），已知活性炭吸附CO符合Langmuir吸附等温式，试求： （1）Langmuir公式中的a值；
（2）当CO分压为53320Pa时，其平衡吸附量为多少？
9、对于微球硅酸铝催化剂，在77.2K时以N2为吸附质，测得每千克催化剂吸附量（已换算成标准状况）及N2的平衡压力数据如下
p/kPa
8.699 115.58
13.64 126.3
22.11 150.69
29.92 166.38
38.91 184.42
V/dm3?kg?1
试用BET公式计算该催化剂的比表面，已知77.2K时N2的饱和蒸气压为99.13kpa，N2分子的截面积S?1.62?10?19m2。
10、293.2K时，水和汞的表面张力分别为0.0728N?m?1和0.483N?m?1，而汞和水的界面张力为0.375N?m?1，请判断： （1）水能否在汞的表面上铺展开？ （2）汞能否在水的表面上铺展开？
11、293.2K时，水和苯的表面张力分别为0.0728N?m?1和0.0289N?m?1，而水和苯的界面张力为0.0350N?m?1，请判断：
（1）水能否在苯的表面上铺展开？
（2）苯能否在水的表面上铺展开？（注：苯和水相互达饱和后，此时水和苯的表面张力分别为0.0624N?m?1和0.0288N?m?1）
12、某棕榈酸?M?256g?mol?1?的苯溶液，1dm3溶液含酸4.24g。当把该溶液滴到水的表面，等苯蒸发以后，棕榈酸在水面形成固相的单分子层。如果我们希望覆盖500m2的水面，仍以单分子层的形式，需用多少体积的溶液？设每个棕榈酸分子所占面积为21?10?20m2。
13、298K时水和正辛烷的表面张力分别为73mN?m?1和21.8mN?m?1，水和正辛烷界面的界面的界面张力为50.8mN?m?1。试计算： （1）水和正辛烷间的黏附功WAB； （2）水和正辛烷的内聚功WAA和WBB；
（3）正辛烷在水上的起始铺展系数S。 其中：A为水，B为正辛烷。
14、测定活性炭与水的接触角，可采用巴特尔（Bartell）法：将活性炭压制成一个多孔塞，然后将对它完全润湿的苯压出多孔塞，所需压力同样实验将水压出多孔塞所需压力?p2?1.18?106N?m?2。?p1?6.04?105N?m?2，
已知293K时苯和水的表面张力分别是?苯?28.90?10?3N?m?1，
?水?72.75?10?3N?m?1，试计算活性炭与水的接触角。
15、293.2K时，乙醚-水、汞-乙醚、汞-水的界面张力分别为0.0107N?m?1、
0.379N?m?1、0.375N?m?1，在乙醚与汞的界面上滴一滴水，试求其接触角。
习题图15
16、292.15K时，丁酸水溶液的表面张力可以表示为：???0?aln?1?bc?，式中
?0为纯水的表面张力，a和b皆为常数。
（1）写出丁酸溶液在浓度极稀时表面吸附量?2与浓度c的关系； （2）若已知a?13.1?10?3N?m?1，b?19.62dm3?mol?1，试计算当
3c?0.20m0o?ldm时的吸附量；
（3）求丁酸在溶液表面的饱和吸附量?m；
（4）假定饱和吸附时溶液表面上丁酸成单分子层吸附，计算在液面上每个
丁酸分子的横截面积。
17、298.2K时，乙醇水溶液的表面张力符合下列公式：
?/N?m?1?0.072?5.00?10?4a?4.00?10?4a2
式中a为活度。试计算a?0.500时的表面超额。 18、试证明
??????U????????T?p。 ???????A?T?p??T,p,nB??p,A,nB??T,A,nB
思考题: 1. 选择题
(1) 在恒容条件下,aA?bB?eE?fF的反应速率可用任何一种反应物或生成物的浓度变
化来表示, 则它们之间的关系为 ( ) A.?a??dcA??dc??dc??dc????b?B??e?E??f?F? ?dt??dt??dt??dt? B.
dcAb?dcB?e?dcE?f?dcF?????????? dta?dt?a?dt?a?dt?fdcAf?dc?f?dc?dc???B???E??F
adtb?dt?e?dt?dt1?dcF?1?dc?1?dc?1?dc??????E???A???B? f?dt?e?dt?a?dt?b?dt? C.? D.?(2) 某反应的的速率常数k=4.62×10-2min-1，又初始浓度为0.1mol·dm-3，则该反应的半衰期
为t1/2（ ）
A.1/（6.93×10-2×0.12） B.15 C.30 D.1(4.62×102×0.1) (3) 放射性Pb201的半衰期为8小时，1克放射性Pb20124小时后还剩下（ ）
A.1/2克 B.1/3克 C.1/4克 D.1/8克 (4) 基元反应的分子数是个微观的概念，其值为 ( )
A.0,1,2,3 B.只能是1,2,3 C.也可能是小于1的数 D.可正,可负,可为零 (5) 基元反应 H + Cl2 → HCl + Cl 反应分子数为 【 】 A. 1 B. 2 C. 3 D. 不确定
(6) 对峙基元反应，在一定条件下达到平衡时，有关描述不正确的是【 】
A. r+=r- B. k+=k- C. 各物质浓度不再随时间而变 D. 温度升高，通常r+和r-都增大
(7) 某反应A→Y，若反应物A的浓度减少一半，其半衰期也缩小一半，则该反应的级数为
A. 0 B. 1 C. 2 D. 3 (8) 反应：A+2B→Y，若其速率方程可以表示为 ?dcA2?kAcAcB，也可表示为dt?dcB2?kBcAcB，速率常数kA和kB的关系为 dtA. kA＝kB B. kA＝2kB C. 2kA＝kB D. 不能确定 (9) 下列关于催化剂特征的描述中，不正确的是（ ）
A. 催化剂只能改变反应达到平衡的时间，对已达到平衡的反应无影响 B. 催化剂在反应前后自身的化学性质和物理性质均无变化 C. 催化剂不影响平衡常数
D. 催化剂不能实现热力学上不能发生的反应 (10) 对于一个化学反应，（ ）反应速率越快
A. △G越负 B. △H越负 C. 活化能越大 D. 活化能越小 (11) 化学反应的过渡状态理论认为（ ）
A.反应速率决定于活化络合物的生成速率 B.反应速率决定于络合物分解为产物的分解速率 C. 用热力学方法可以计算出速率常数 D. 活化络合物和产物间可建立平衡
(12) 人类脑电波的发射速率也服从阿累尼乌斯方程，能量(相当于活化能)为50.208kJ·mol-1，
当人体温度由37℃升至39℃，发射速率增加了 ( )
A.0.33倍 B.0.13倍 C.1.13倍 D.1.33倍
(13) 如有一反应活化能是100kJ·mol-1，当反应温度由313K升至353K，此反应速率常数约
是原来的 ( )
A.77.8倍 B.4.5倍 C.2倍 D.22617倍
(14) 有两个反应，其速率方程均满足r=kc n，已知k1>k2，且c1=c2=2mol·dm-3时，r1 两个反应的级数 ( ) A. n1>n2 B. n1=n2 C. n1 (15) 对平行反应 的描述，不正确的是（ ） A. k1和k2的比值不随温度而变 B. 反应物的总速率等于二个平行的反应速率之和 C. 反应产物B和D的量之比等于二个平行反应的速率之比 D.达平衡时，正、逆二向的速率常数相等 (16) 有关催化剂概念的下列叙述中，不正确的是( ) A.不影响反应级数 B.不改变标准平衡常数 C.可改变指前因子A D.可改变反应活化能 (17) 反应本性、温度、反应途径、浓度与活化能关系正确的是( ) A.反应途径与活化能无关 B.反应物浓度与活化能有关 C.反应温度与活化能无关 D.反应本性与活化能有关 (18) 稳态近似法近似地认为( ) A.中间产物的浓度不随时间而变化 B.活泼中间产物的浓度基本上不随时间而变化 C.各基元反应的速率常数不变 D.反应物浓度不随时间而变化 (19) 某一反应在一定条件下的平衡转化率为25%，当加入合适的催化剂后，反应速率提高10倍，其平衡转化率将( ) A. 大于25% B. 小于25% C. 不变 D. 不确定 (20) 反应速率常数随温度变化的阿累尼乌斯(Arrhenius)经验公式适用于( ) A. 基元反应 B. 基元反应和大部分非基元反应 C. 对行反应 D. 所有化学反应 2.填空 (1) 某反应速率系(常)数为0.107 min1，则反应物浓度从1.0 mol·dm–3变到0.7 mol·dm–3与浓 － 度从0.01 mol·dm–3变到0.007 mol·dm–3所需时间之比为?????????。 (2) k1 Y 平行反应 A 两个反应有相同的级数，且反应开始时Y,Z 的浓度均为零， k2 Z 则它们的反应速率系(常)数之比 k1= 。若反应的活化能E1 > E2，则提高反应温度k2对获得产物Y 。(选填有利或不利) (3) A、B两种反应物浓度之比的对数对时间作图为一直线，则该反应为?????级反应。 (4) 反应A P的速率系(常)数为2.31×102dm3·mol–1·s–1，则反应物A的初始浓度为0.1 － mol·dm–3，则其半衰期为??????????。 (5) 影响反应速率的主要因素有??????? 、???????、???????。 (6) 两个活化能不同的化学反应，在相同的升温区间内升温时，具有活化能较高的反应，其反应速率增加的倍数比活化能较低的反应增加的倍数 。（选填大、小、或相等。） (7) 反应A + 3B 2Y各组分的反应速率系(常)数关系为kA=???????kB??????kY。 (8) 化学反应速率作为强度性质，其普遍的定义式是r =??????????；若反应系统的体积恒定，则上式成为r =???????????。 (9) 任何反应的半衰期都与??????????有关。 (10) 对反应A?P，实验测得反应物的浓度cA与时间t成线性关系，则该反应为????????级反应。 k??2Y, 则dcY/ d t = ，－dcA/ d t = 。 (11) 对元反应 A?(12) 碰撞理论临界能(阈能)Ec(或E0)与阿仑尼乌斯活化能Ea的关系式为 。 在 的条件下，可认为Ea与温度无关。 (13) 质量作用定律只适用于 反应。 (14) 过渡状态理论认为反应物必须经过 方能变成产物，且整个反应的反应速率由 所控制。 ??产物。产物不吸附，反应物A吸附很强，则该反应级数为 (15) 多相催化反应 A?级；反应物A吸附很弱，则该反应级数为 级。 (16) 爆炸有两种类型，即 爆炸与 爆炸。 ?? 2AB 的反应机理为： (17) 某反应 A2 + B2 ?B2 k??2AB 2B； A2 +2B ?2若应用平衡近似法，则可导出其速率方程式为：若应用稳定近似法，则导出其速率方程为： dcAB= ； dtdcAB= 。 dt (18) 复合反应 2A 其 ?3?Y ? B??kdcAdcdc? ； B? ； Y? 。 dtdtdt(19) 活化络合物分子与反应物分子的摩尔零点能之差称为 。 M(20) 已知反应 A + B + C ???Y + 2 Z , M 为催化剂，其反应机理为： （1）A + B F （快）； k2（2）F + M ??； ? G + Z （慢） k3?? Y + Z + M （快）（3）G + C ?； 则 dcY = ；表现活化能与各步骤活化能E1，E-1，E2的关系为Ea = 。 dt3. 简答题 (1) 质量作用定律对于总反应式为什么不一定正确？ ??B的半衰期是10min，1h后A遗留的百分数是多少？ (2) 一级化学反应A?(3) 某反应物质消耗掉50%和75%所需的时间分别为t1/2和t1/4，若反应对各反应物分别是一 级，二级和三级，则t1/2：t1/4的值分别是多少？ (4)若定义反应物A的浓度下降到初值的1/e（e为自然数对数的底）所需时间τ为平均寿命， 则一级反应的τ=？ (5)有一平行反应，已知E1＞E2，若B是所需要的产品，从动力学的角度定性地考虑应采用 怎样的反应温度？ (6)根据质量作用定律写出下列基元反应速率表达式: （1）A+B→2P （2）2A+B→2P （3）A+2B→P+2s （4）2Cl2+M→Cl2+M (7)根据碰撞理论，温度增加反应速率提高的主要原因是什么? (8)化学反应级数和反应分子数有何区别? (9)确定反应级数有哪些方法? (10)已知气相反应2HI=H2+I2之正、逆反应都是二级反应：问正、逆反应速率常数k+、k-与平衡常数K的关系是什么？ 4. 判断题 (1)平行反应 1A???BA???C2,E1?E2,为有利于B的生成, 可降低温度。（ ） (2) 标准压力，298K下，某反应的△Gθ<0，反应一定能进行。（ ） (3)双分子的简单反应一定是二级反应。（ ） (4)一级反应在浓度为A时，其半衰期为1小时，当浓度为B时，其半衰期也为1小时，所以CA=CB。（ ） (5) 温度升高，活化分子的数目增多，即活化分子碰撞数增多，反应速率加快。（ ） (6) 化学反应速率取决于活化能的大小，活化能越大，k越小，活化能越小，k越小。（ ） 5. 计算题 1、气相反应A Y + Z为一级反应。在675℃下，若A的转化率为0.05，则反应时间为19.34 min，试计算此温度下的反应速率常数及A的转化率为50%的反应时间。又527℃时反应速率系(常数)为7.78×10 －5 min1，试计算该反应的活化能 。 － 2、某化合物在溶液中分解， 时测得半衰期T1/2随初始浓度 的变化如下： 0.50 4280 1.10 885 2.48 174 T12s 试求反应级数及反应速率系(常)数。 3、乙烯热分解反应：C2H4(g) C2H2(g) + H2(g)是一级反应，在1073.2 K时，反应经10 h有转化率为50%的乙烯分解。已知上述反应的活化能为250.8 kJ·mol–1。欲使10 s内有转化率为60%的乙烯分解，问温度应控制在多少？ 4、某反应在15.05℃时的反应速率系(常)数为34.40×10–3 dm3·mol–1·s–1, 在40.13℃时的反应速率系(常)数为189.9×10–3 dm3·mol–1·s–1。求反应的活化能，并计算25.00℃时的反应速率系(常)数。 5、C14放射性蜕变的半衰期为5730年，今在一考古学样品中测得C14的含量只有72%，请 问该样品距今有多少年？ 6、对行反应 A Y ，已知 k1 = 0.36 min–1，k-1=0.11 min–1。若由纯A开始，问经过多 长时间后，A与Y的浓度相等？ 7、测得NO2 热分解反应的数据如下： cA,0/mol·dm–3 rA,0/mol ·dm–3·s–1 求该反应的级数。 8、蔗糖在稀盐酸溶液中按照下式进行水解： C12H22O11 + H2O 其速率方程为： C6H12O6（葡萄糖） + C6H12O6（果糖） 0.0455 0.0324 0.0132 0.0065 已知，当盐酸浓度为0.1 mol·dm–3（催化剂），温度为48℃时，kA=0.0193 min–1。今将蔗糖浓度为0.02 mol·dm–3的溶液2.0 dm3置于反应器中，在上述催化剂和温度条件下反应。计算： （1）反应的初始速率rA,0； （2）反应到10.0 min时，蔗糖的转化率为多少？ （3）得到0.0128 mol果糖需多少时间？ （4）反应到20.0 min的瞬时反应速率如何？ 9、气相反应4A Y + 6Z的反应速率系（常）数kA与温度的关系为： ，且反应速率与产物浓度无关。求： （1）该反应的活化能Ea； （2）在950 K向真空等容容器内充入A，初始压力为10?0 kPa，计算反应器内压力达13?0 kPa需要反应的时间？ 10、N2O的热分解反应在室温时其半衰期T数据如下： t / ℃ 694 757 39.2 48.0 1520 212 与初始压力pA,0成反比，今测得不同温度时的 试推测其反应级数，并求各温度下的反应速率系(常)数及反应的活化能。 11、在水溶液中碱与?-硝基丙烷的反应为二级反应，其反应速率常数与温度的关系为 。试计算该反应的活化能。设碱和?-硝基乙烷的 浓度均为0.008 mol?dm-3，求10℃时的半衰期。 12、蔗糖的转化反应可用旋光仪进行研究，等温下测得溶液的旋光角?与时间t的关系如下： t / min 0 10 20 40 80 180 300 ? ? 6.60 6.17 5.79 5.00 3.71 1.40 －0.24 －1.98 已知为一级反应，求反应速率系(常)数。 13、某对行反应A Y，已知k1=0.006 min–1，k-1=0.002 min–1，如果反应开始时只有 A，其浓度用cA,0表示。 （1）当A和Y的浓度相等时需要多少时间？ （2）经100 min后，A和Y的浓度各为若干？ 14. 某分解反应半衰期与起始浓度无关，活化能为217.57 kJ.mol–1。 (1) 试确定其反应级数。 (2) 若反应在380oC时半衰期为363 min，则其速率常数为多少？ (3) 若反应在450oC条件下完成75％，所需要的时间是多少？ 12????15、反应A?B?C,其中k1=0.1min kk?1,k2=0.2min ?1，在t=0时，[B]=0，[C]=0， [A]=1mol·dm ?3。试求算：（1）B的浓度达到最大的时间tB.max为多少？（2）该时刻A、 B、C的浓度为若干？ 16、某药物分解30%即为失效，若放置在3℃箱中保存期为两年。某人购回此药，因故在室 温25℃放置了两周，试通过计算说明此药物是否已失效。已知该药物分解百分数与浓度无关，且分解活化能为Ea=13.00kJ·mol–1。 6. 证明题 (1) 对简单反应aA+Bb→gG+hH，试证明：kA/kB=a/b (2) 如果反应物的起始浓度均为a，反应的级数为n(n≠1)，证明半衰期表示式为：t1/2=[2n-1-1]/[an-1k(n-1)]，k为速率常数。 (3) 乙醛的气相热分解反应为: CH3CHO→CH4＋CO 有人认为此反应由下列几步基元反应构成： (1) CH3CHO → CH3·＋CHO k1 (2) CH3·＋CH3CHO→ CH4＋CH3CO· k2 (3) CH3CO·→ CH3·＋CO k3 (4) 2CH3·→ C2H6 k4 试证明此反应的速率公式为： d?CH4?dt?k?CH3CHO? 3/2(4) 有反应C2H6+H2=2CH4，其反应历程可能是： ①C2H6=2CH3 K ②CH 3+H2? CH4+H k2 3③H+ C2H6? CH4+ CH k3 设反应①为快速对峙反应，对②③可作稳态近似处理，试证明： d[CH4]/dt=2k2K[C2H6][H2] (5)假设反应 CO+Cl2→COCl2的反应机理为： ① Cl22Cl(快) ； ② Cl+COCOCl(快)； ③ COCl+Cl2COCl2+Cl(慢) 证明d[COCl2]/dt=k[CO][Cl2]3/2, 并指出表观速率常数k及表观活化能E与各基元反应速率常数和活化能之间的关系。 思考题： 1、选择题 (1) 298K时, 当H2SO4溶液的浓度从0.01mol?kg?1增加到0.1mol?kg?1时, 其电导率?和摩尔电导率?m将 ( ) (A) ?减小, ?m增加 (B) ?增加, ?m增加 (C) ?减小, ?m减小 (D) ?增加, ?m减小 (2) 在298K的含下列离子的无限稀释的溶液中,离子摩尔电导率最大的是( ) 1212 (A)Al3? (B)Mg2? (C)H? (D) K? (3) 1.0mol?kg?1的K4Fe?CN?4溶液的离子强度为( ) (A)15mol?kg?1 (B) 10mol?kg?1 (C) 7mol?kg?1 (D) 4mol?kg?1 (4) 在一定温度下对于同一电解质的水溶液, 当其浓度逐渐增加时哪个物理量将随之增加 ( ) (A)在稀溶液范围内的电导率 (B)摩尔电导率 (C)离子平均活度系数 (D)电导 (5) 质量摩尔浓度为m的FeCl3溶液(设其能完全电离), 平均活度系数为??,则FeCl3的活度 ?为( ) (A) 4????m??m?4?m?4?m?4?4?27? (B) (C) (D) ???????? ???????m??m??m??m?44(6) 金属与溶液电势差的大小和符号主要取决于( ) (A) 金属的表面性质 (B) 溶液中金属离子的浓度 (C) 金属与溶液的接触面积 (D) 金属本性和溶液中原有的金属离子浓度 (7) 下列电池中, 电动势与Cl?的活度无关的是( ) (A) Zn?s?ZnCl2???Cl2p?Pt?? (B) Zn?s?ZnCl2??1?KCl??2?AgCl?s?Ag (C)Ag?s?AgCl?s?KCl?Cl2p?Pt (D) PtH2p?HCl?Cl2p?Pt (8)298K时, 已知??Fe3?,Fe2??0.771V, ??Sn4?,Sn2??0.150V. 则反应 ?2Fe3??Sn2??2Fe2??Sn4?(所有活度均为1)的?rGm为(单位是kJ?mol?1)( ) ??????????????(A) –268.7 (B) –177.8 (C) –119.9 (D)119.9 (9)下列对铁表面防腐方法中属于“电化学保护”的是 ( ) (A)表面喷漆 (B)电镀 (C)Fe件上嵌Zn块 (D)加缓蚀剂 (10) 电解时，在阳极上首先发生氧化反应的是( ) (A) 标准还原电势最大者 (B)标准还原电势最小者 (C)考虑极化后实际析出电势最大者 (D) 考虑极化后实际析出电势最小者 (11) 以石墨为阳极，电解0.01mol?kgNaCl溶液，在阳极上首先析出( )已知 ?1 ???Cl?Cl2Pt??1.36V,??Cl2??0???H2OO2Pt??1.229V,??O2??0.8V (A)Cl2?g? (B)O2?g? (C)Cl2?g? 和O2?g?混合气 (D) 无气体析出 (12) 当发生极化现象时，两电极的电极电势将发生如下变化( ) (A)?阳变大，?阴变小 (B) ?阳变小，?阴变大 (C)两者都变大 (D) 两者都变小 2、填空 (1) 电解时，两种主要的极化现象是______________________________________。 (2) 德拜-休克尔理论认为，电解质溶液中每一个离子都是被带异号电荷的__________ 所包围。 (3) 原电池反应为AgCl?s??I??AgI?s??Cl?，其相应的原电池符号为______________________________________。 (4) 在25℃的无限稀水溶液中，摩尔电导率最大的一价负离子是__________。 (5) 每一个中心离子同时又可以作为另一个__________离子的离子氛一员。 (6) 电解池将_________能转化为_________能的装置，原电池将_________能转化为_________能的装置。 (7) 在一块铜板上，有一个Zn制铆钉，在潮湿空气中放置后，_________被腐蚀，而_________则不腐蚀。 (8) 在化学电源中，阳极发生_________反应，也叫_________极，阴极发生_________反应，也叫_________极；在电解池中，阳极发生_________反应，阴极发生_________反应。 (9) 已?m?Y2SO4??2.72?10?2S?m2?mol?1，?m?H2SO4??8.60?10?2S?m2?mol?1，则?m?YHSO4??___________S?m?mol。 2?1(10) 在双液电池中不同电解质溶液间或不同浓度的同种电解质溶液的接界处存在________ 电势，通常采用加________ 的方法来减少或消除。 (11)实验室最常用的参比电极为________________ ，其电极表示式为________________。 (12)用同一电导池分别测定浓度为0.01mol?dm和0.1mol?dm的不同电解质溶液，其电阻分别为1000?和500?，则它们的摩尔电导率之比为___________。 (13) 电解质溶液中离子强度的大小与????????????和??????????有关。 ?3?3 3、简答 (1) 试写出NaCl和Al2?SO4?3的平均活度系数与各离子活度系数的关系，并用电解质溶液的摩尔浓度和平均活度系数表示它们的电解质溶液活度的关系？ (2) 试从产生极化的原因，解释阴极极化和阳极极化的特点？ (3) 怎样降低或消除液体接界电势？ (4) 标准电池主要用途是什么？它的主要优点有哪些？ (5) 能否用万用表直接测量溶液的电阻？为什么？ (6) 简述离子独立运动定律？ (7) 什么是液体接界电势？其产生的原因是什么？ (8) 在用离子选择性电极测定离子浓度时，加入TISAB的作用是什么？ (9) 简述自行车的金属部件采用了哪些什么样的防护措施？ (10)银器使用时间长以后表面由于形成Ag2S，如何除去？ 4、判断 (1) 在一定温度和较小的浓度情况下，增大弱电解质溶液的浓度，则该弱电解质的电导率增加，摩尔电导率减小。 (2) 盐桥的作用是导通电流和减小液体接界电势。 (3) 金属导体的电阻随温度升高而增大，电解质溶液的电阻随温度升高而减少。 (4) 一个化学反应进行时，?rGm??220.0kJ?mol?1。如将该化学反应设计成电池，则需要环境对系统做功。 (5) 电解池中阳极发生氧化反应，阴极发生还原反应。 (6) 在等温等压下进行的一般化学反应，?G?0，电化学反应的?G可小于零，也可以大于零。 (7) 氢电极的标准电极电势在任何温度下都等于零。 (8) 电化学中规定，任意温度下氢电极的标准电极电势恒为零。 (9) 离子独立运动定律既可应用于无限稀释的强电解质溶液，又可应用于无限稀释的弱电解质溶液。 (10) 在腐蚀电池中，若其它条件相同,极化曲线的斜率愈小，腐蚀电流就愈小。 (11) 金属锌中的杂质铁能加速锌的腐蚀，是因为杂质铁与金属锌易构成微电池。 (12) 有机缓蚀剂的主要作用是增大电极极化，而减缓金属腐蚀。 习题 1.298K时， ??S?m2?mol?1m?KAc??0.01144， ??m?K2SO4??0.0307S?m2?mol?1， ??m?H2SO4??0.08596S?m2?mol?1，试计算该温度下??m?HAc?。 .6?10?4、217.2?10?4和2.298K时，NaCl、NaOH和NH4Cl的??m分别为108129.8?10?4S?m2?mol?1；0.1和0.01mol?dm?3的NH4OH的?m分别为3.09?10?4和9.62?10?4S?m2?mol?1，试根据上述数据求NH4OH两种不同浓度的离解度和离解常 数？ 3. 已知298K时AgBr的溶度积Ksp?6.3?10?13，试计算该温度下AgBr饱和溶液的电 ??导率。???61.9?10?4S?m2?mol?1，???78.1?10?4S?m2?mol?1。 mAgmBr?34. 298K时，将20.00mL浓度为0.1mol?dm的NaOH水溶液盛在一电导池内，测得电 ?1?3????导率为2.21S?m。加入20.00mL浓度为0.1mol?dm的HCl水溶液后，电导率下降了 1.65S?m?1。求（1）NaOH溶液的摩尔电导率；（2）NaCl溶液的摩尔电导率。 5. 在298K时，浓度为0.01mol?dm的HAc溶液在某电导池中测得电阻为2220?。该电导池常数为 ?3Kcell?36.7m?1，?42?1，??m(NaAc)?91.0?10S?m?mol??.2?10?4S?m2?mol?1，??.5?10?4S?m2?mol?1，求 m(HCl)?426m(NaCl)?126（1）298K时??m(HAc)； （2）求298K时，HAc的解离度以及HAc的解离平衡常数。 V?m的电位梯度，已知Na和Cl在该浓6. 在0.01mol?dm的NaCl溶液，施加1000度下的摩尔电导率分别为50.1?10S?m?mol和76.4?10S?m?mol，计算Na和Cl的速率？ 7. 在298K时，AgCl饱和水溶液的电导率为3.41?10??4?1??42?1?42?1??3?1???m?1，这时纯水的电导率为 1.60?10?4??1?m?1。已知在该温度下Ag?和Cl?离子的无限稀释摩尔电导率分别为61.92?10?4和76.34?10?4??1?m2?mol?1，试求AgCl在该温度下的饱和溶液的浓度？ mol?dm的Na2SO4溶液的电导率为2.6?10? 8. 已知浓度为0.001饱和了CaSO4以后，电导率上升为0.07??3?3?12?3?2?1?m?1，当该溶液 ?1?m?1。已知Na?离子和Ca2?离子的摩尔电导 ?1率分别为5.0?10和12.0?10??m?mol，求CaSO4的活度积？（设活度系数为1） 9. 将反应2Fe?Fe?3Fe设计成原电池。 （1）写出电池表示式； （2）求25℃、100kPa下反应的平衡常数K。已知此条件下，电极Fe2?32??2e?Fe和 Fe3??e?Fe2?的标准电极电势分别为?0.439V和0.770V。 ?1?AgBr?s?Ag?s?的10. 已知25℃、p下，电池PtH2?100kPa?HBrmB?0.001mol?kg??电动势为0.428V。求上述电解质溶液中HBr的平均离子活度系数，并与德拜-休克尔极限公式的计算结果比较。已知此温度下AgBr的活度积Ksp?4.79?10准电极电势。 ?2?111. 298K时，SrSO4的饱和溶液电导率为1.482?10S?m，同一温度下，纯水的电导 ?13以及下列电极的标 率为 1.5?10?4S?m?1， ??m?Sr2???118.92?10?4S?m2?mol?1， ??m?SO42???160.0?10?4S?m2?mol?1，计算SrSO4在水中的溶解度。 12. 写出下列电池Pb?s?Pb2???Pb2??0.01?Cl???Cl??0.5?Cl2p?,Pt?s?的电极反应和 ???电池反应，并计算298K时电池的电动势E、?rGm以及K????1.36V。 行？已知?Pb，??0.13V2?Cl?,Cl,Pb2，并指明电池反应能否自发进 13. 将下列反应Sn2?????Pb????Sn????Pb?s?设计为原电池，计算 2?4?Sn2?Pb2?Sn4????298K时电池反应的?rGm和平衡常数K。已知?Sn?0.15V，4?,Sn2?,Pt??Pb2?,Pb??0.13V。 298K时测得电池电动14. 电池Sb?s?,Sb2O3?s?pH?3.98的缓冲溶液饱和甘汞电极， 势E1?0.230V；若果将pH?3.98的缓冲溶液换为待测pH值的溶液，298K时测得电池电动势E2?0.345V，试计算待测溶液的pH值。 98K时15. 计算298K下列电池的电动势，知2Ag?s?,AgCl?s?HCl?0.1m?H20.1p?,Pt， ????Ag?,Ag?0.80V，AgCl?s?在水中的饱和溶液浓度为1.245?10?5mol?kg?1。设活度系数 均为1。 16 .已知电池Zn?s?ZnCl2?0.008m?AgCl?s?,Ag?s?298K时的电池电动势为1.1604V，计 ?算ZnCl2在该溶液中的平均活度和平均活度系数。298K时?AgCl,Ag,Cl??0.22V， ??Zn2?,Zn??0.76V。 17. 有一土壤溶液，用醌氢醌电极和标准AgCl?s?,Ag?s?电极组成电池，并用盐桥隔开，测 ?得电池电动势为0.18V，测定时用醌氢醌电极作正极，298K时?AgCl,Ag,Cl??0.22V， ??醌氢醌?0.699V。 ?（1）写出电池表示式以及电池放电时的电极反应和电池反应； （2）计算土壤溶液的pH值。 18. 298K时，将某可逆电池短路使其放电1mol电子的电量，此时放电的热量恰好等于该电池可逆操作时吸收热量的40倍，试计算此电池的电动势时多少？已知此电池电动势的温度系数? ??E??4?1?为1.40?10V?K。 ??T?p 19. 电池AgAgCl?s?KCl?m?Hg2Cl2?s?Hg?l?的电池反应为： Ag?1Hg2Cl2?AgCl?s??Hg?l? 2?1已知298K时，此电池反应的焓变?rHm为5435J?mol，各物质的规定熵数据为： 物质 Ag AgCl?s? Hg?l? Hg2Cl2?s? ?SmJ?K?1?mol?1 42.7 96.2 77.4 195.6 ??试计算该温度下电池的电动势E及电池电动势的温度系数? ??E? ?。 ?T??p 20. 298K、101.325kPa时，用Pb?s?电极来电解H2SO4溶液 ?1?0.10mol?kg,???0.265，若在电解过程中个，把Pb作为阴极，甘汞电极 ??CKCl?1.0mol?kg?1作为阳极组成原电池，测得其电动势E为1.0685V。试求 ??。已知?HH2?g,101325Pa?在铅电极上的超电势（只考虑一级电离）V。 g2Cl2,Hg?0.280221. 将化学反应2AgCl?s??Zn?s??2Ag?s??ZnCl2设计成电池，并写出原电池符号；并计算298K时该电池的电动势E和电池电动势的温度系数。已知298K时，上述电池反应的 C?mol?1。 ?rHm??224.2kJ?mol?1，?rSm??94.96J?K?1?mol?1，F?9650022. 在298K和p?，用铁Fe?s?为阴极，C石墨为阳极，电解6.0mol?kg?1的NaCl水溶液(pH?7)，若H2?g?在铁阴极上的超电势为0.20V，而O2?g?在石墨阳极上的超电势很大，故在阳极上是Cl2?g?的析出，设Cl2?g?超电势可忽略不计。试说明阴极上首先发生什么反应并计算至少需加多少电压，电解才能进行。已知298K时：?Na?/Na??2.714V； ??Cl2???/Cl?1?1.3595V（设活度因子均为1）。 23. 已知25℃时纯水的离子积Kw?1.008?10?14，NaOH、HCl和NaCl的??m分别等 S?m?mol、0.042616S?m?mol和0.012645S?m?mol，求25℃时于0.024811纯水的?? m；将纯水视为一元弱酸，设其初始浓度为C?H2O?，求25℃时纯水的电导率?。24. 298K时，电池：PbPbSO4?s?Na2SO4?10H2O饱和溶液Hg2SO4?s?Hg的电动势为0.9647V，电动势的温度系数为1.74?10V?K（1）写出电池反应； （2）计算z?1时该反应的?rGm、?rHm、?rSm以及电池恒温可逆放电时该反应过程的 ?4?12?12?12?1。 Qr。 2?2??25. 在298K、p压力时，电解某一含Zn溶液，希望当Zn浓度降低至 1?10?4mol?kg?1时，依然不会有H2?g?析出，试问溶液的pH值应该控制在多少？已知H2?g?在Zn?s?上的超电势为0.72V设此值与溶液浓度无关。离子活度系数均视为1, ??Zn2?,Zn??0.763V） ?1?126.原电池AgAgI?s?KI1mol?kg,r??0.65AgNO30.001mol?kg,r??0.95Ag?s?????在25℃时测得其电动势为0.72V。求 （1）AgI的溶度积 （2）AgI在水中溶解度（25℃）。 27.298K时，Ag/Ag?的???0.7991V，Cl?AgCl?s?Ag的???0.2224V，计算： （1）AgCl在0.01mol?dm??3KNO3溶液中的溶解度（设此溶液r??0.889） ?（2）AgCl?s??Ag?aq??Cl?。 ?aq?的标准吉布斯自由能变?rGm问：（a）计算说明AgCl?s??Ag??aq??Cl??aq?是自动向何方进行？为什么？ （b）写出此两电极在298K标准情况下组成电池的正确写法。 28. 在298k时，有一含Zn把他们分离，试问： 2?、Cd2? 的浓度均为0.1mol?kg?1的溶液，用电解沉积的方法 (1) 那一种金属首先在阴极析出？用未镀铂黑的铂作阴极，氢气在铂上的超电势为0.6v,在镉上的超电势为0.8v。 (2) 第二种金属开始析出时，前一种金属剩下的浓度为多少？设活度系数为1。 ?1AgCl?s?Ag 29. 电池：PtH2?p?100kPa?HClm?0.1mol?kg??已知298K时，E??AgCl/Ag??0.2221v，??E/?T?p??4.02?10?4V?K?1； 0.1mol?kg?1的HCl水溶液中平均离子活度因子 r??0.796。 （1）写出电极反应和电池反应； （2）计算298K时电池的电动势E及反应的K?、?rHm和?rSm； （3）上述反应在确定浓度的条件下，在恒压无非体积功的反应器中进行和在电池中可 逆地进 行时吸放的热量各为多少？ 选择题 1. 丁铎尔效应是光射到胶体粒子上所产生的 现象所引起的？ A 透射 B 衍射 C 散射 D 折射 2. 当分散相粒子具有晶体结构时，用凝聚法制备胶体需掌握的条件是 。 A 结晶的溶解度大，溶液的过饱和度小 B结晶的溶解度小，溶液的过饱和度大 C结晶的溶解度大，溶液的过饱和度大 D结晶的溶解度小，溶液适度过饱和 3. 为直接观察到个别胶体粒子的大小和形状，须借助于 。 A 普通显微镜 B 超显微镜 C 丁铎尔效应 D 电子显微镜 4. 下列各性质中不属于胶体粒子的动力学性质的是 。 A 布朗运动 B 扩散 C 电泳 D 沉降平衡 填空题 1. 胶体分散系统的粒子尺寸为 之间，属于胶体分散系统的有 、 和 。 2. 溶胶的电学性质有：由于外加电场作用而产生的 和 ；由于在外加压力或自身重力作用下流动或沉降而产生的 和 。 3. 丁铎尔效应是由光的 作用引起的，其强度与入射光的 次方成反比，粒子的半径 入射光波长时可观察到丁铎尔效应。 4. 以等体积的0.08mmol·dm-3KBr和0.10mmol·dm-3AgNO3溶液混合制备AgBr溶胶，则该溶胶的胶团结构为 ，在CaCl2、MgSO4、Na2SO4和NaNO3中对改溶胶聚沉能力最强的是 ，聚沉值最大的是 。 简答题 1. 什么是胶体分散体系？ 2. 把人工培育的珍珠长期收藏在干燥箱内为什么会失去原有的光泽？能否再恢复？ 3. 为什么日出与日落时太阳均呈红色？ 4. 什么是 ξ 电势？如何确定 ξ 电势的正，负号？当无外加电场时，ξ 电势是否一定为零？反之，若 ξ 电势为零，外加电场是否也必然为零？ 5. 在两个充满 0.001mol·dm-3 KCl 溶液的容器之间是一个 AgCl 多孔塞，塞中细孔充满溶液，在两个容器中插入电极通以直流电，试问溶液将向何方移动？当以 0.1mol·dm-3 KCl 来代替，加以相同的电压，溶液的流动是加快还是减慢？如果以 AgNO3 来代替 KCl，则溶液又将如何流动。 6. 试解释下列现象： (1) 在江海的交界处易形成小岛和沙洲； (2) 加明矾会使混浊的泥水澄清； (3) 在适量明胶存在下，加电解质不会使溶胶聚沉。 判断题 1. 溶胶是均相系统，在热力学上上稳定的。 2. 溶胶粒子因带有同种电荷而相互排斥，因而在一定时间内能稳定存在。 3. 利用超显微镜可以直接看到胶体粒子的大小和形状。 4. 同号离子对溶胶的聚沉起主要作用。 5. 电解质对溶胶的聚沉值与反离子价数的六次方成反比。 6. 电解质对溶胶的聚沉值定义与聚沉能力的定义属于同一定义。 7. 用电渗析法净化新制备的溶胶时，渗析时间越长所得溶胶越稳定。 8. 将大分子溶液加入到溶胶中对溶胶既可以产生保护作用，也可能产生絮凝作用。 计算题 1. 已知金溶胶中含 Au(s)微粒的质量体积浓度ρ(Au)＝1.00kg·m-3，金原子的半径r1＝1.46× 10-10m，纯金的密度ρ＝19.3×103kg·m-3。假设每个金微粒皆为球形，其半径r2＝1.00×10-8m。试求： (a)每立方分米溶胶中含有多少金胶粒。 (b)每立方分米溶胶中，胶粒的总表面积。 (c)每个胶粒含有多少金原子？ 2．某胶粒的平均直径为4×10-9m，设其粘度为η＝10-3Pa·S，试计算： (1)298K时胶粒的扩散系数； (2)在1秒钟内由于布朗运动，粒子沿X轴方向的平均位移。 3. 有一20℃ 的汞溶胶，在某高度及比此高出0.1mm 处每毫升中分别含胶粒386及193个，已知ρHg＝13.6×103kg·m-3，ρH2O＝1×103kg·m-3，粒子为球型，求其平均直径。 4. 298K时，由相对分子质量分别为103和6×104两种蛋白质组成的水溶液，其质量百分数为0.02。设两种蛋白质均为球型，且两者摩尔浓度相等，求算 (1) 两种分子的扩散系数之比； (2) 沉降系数之比； (3) 将1cm3蛋白质溶液铺展成104cm2的单分子膜，膜压力为若干？ 5. 有一胶粒直径为0.2μm，298K时ρ＝1.15×103kg·m-3，在做适当假设或近似后，计算粒子移动0.2mm 距离所用的时间。若(1)只有扩散作用；(2)由于重力作用而沉降，忽略扩散作用。设介质为水。 6. 在渗透膜左侧将0.0013kg 盐基胶体酸(RH)溶于0.1dm3 的极稀的HCl 溶液中（设胶体酸完全离解），右侧放置0.1dm3 的纯水，25℃下达平衡后测得左、右侧溶液 pH 值分别为2.67和3.26，求胶体酸的摩尔质量。 7. 25℃时，若有0.01mol·dm-3 的胶体电解质NaP 溶液置于半透膜的一边，另一边置有1mol·dm-3 的NaCl 溶液。在建立唐南平衡后，试计算： (1)有多少NaCl 扩散到膜的另一边？ (2)渗透压应是多少？ 8. 某一溶胶的浓度为0.2mg·dm-3，分散相密度为2.2×103g·dm-3，在超显微镜下，视野中能看到直径0.04mm，深度0.03mm 的一个小体积，数出此小体积中含有8.5 个胶体粒子，求粒子半径。 9. 已知二氧化硅溶胶形成过程中存在下列反应 试写出胶团结构式（标明胶核，胶粒及胶团），指出二氧化硅溶胶的电泳方向。 10. 由电泳实验测得Sb2S3溶胶（设为球行粒子），在电压210V下（两极相距38.5cm），通过电流的时间为36min 12s，引起溶液界面向正极移动3.20cm，该溶胶分散介质的介电常数εr＝81.1，粘度系数η＝1.03×10-3Pa·S ,试求该溶胶的ξ电势。已知相对介电常数εr，介电常数ε及真空介电常数ε0间有如下关系：ε=4πεr·ε0, ε0=8.854×10-12F·m-1。 11. 已知水和玻璃界面的电势为0.050V，试问25℃时，在直径为1mm，长为1m的毛细管两端加40V电压，则水通过该毛细管的电渗流量为若干？已知水的粘度系数η＝0.001Pa·S，介电常数ε＝80。 12. 某一胶态铋在20℃时的电动电位为0.016V，求它在电位梯度等于1V·m-1时的电泳速度，已知水的相对介电常数εr＝81，ε0＝8.854×10-12F·m-1，η＝0.0011Pa·S。 13. 玻璃粉末25°C时在水中的电迁移率为3.0×10-8m2·S-1·V-1，水的相对介电常数εr＝79,粘度系数为0.00089kg·m-1·S-1，求玻璃与水面间的ξ。 14. 在三个烧瓶中分别盛有0.020dm3 Fe(OH)3溶胶，分别加入NaCl、Na2SO4、Na3PO4溶液使溶胶聚沉，最少需加入1.00mol·dm-3的NaCl 0.021dm3；5.0×10-3mol·dm-3的Na2SO4 0.125dm3及3.333×10-3mol·dm-3 Na3PO4。试计算各种电解质的聚沉值、聚沉能力之比，并指出胶体粒子的带电符号。