(1)CH3CH2CH2Cl?KMnO4?浓HNO3+H2SO4
(1)CH3CH2CH2Cl?KMnO4?浓HNO3+H2SO4
(3)+浓H2SO460℃AlCl3?
?(4)?HNO3H2SO4
?(5)CH3(6)++CH(CH3)2CH3ClAlCl3?H2SO4
OKMnO4?(7)OO+AlCl3?
CH3(8)+CO+HClCuClAlCl?(9)3NHCO+HNO3H2SO4?
(10)NO2+HNO3H2SO4?
6.写出正丙苯与下列试剂反应的主要产物(如果有的话):
(1)H2/Ni,200℃,10MPa (2)KMnO4溶液,加热 (3)HNO3,H2SO4 (4)Cl2,Fe
(5)I2,Fe (6)Br2,加热或光照 (7)沸腾的NaOH溶液 (8)CH3Cl,AlCl3 (9)异丁烯,HF (10)叔丁醇,HF 7.写出1-苯丙烯与下列试剂反应的主要产物:
(1)N2,Ni,室温 (2)H2/Ni,200℃,10 (3)Br2(CCl4溶液) (4)(3)的产物+KOH醇溶液,△ (5)HBr,FeBr3 (6)HBr,过氧化物 (7)KMnO4溶液,△ (8)KMnO4(冷,稀) (9)O3,H2O/Zn粉 (10)Br2,H2O 8.解释下列实验结果:
(1) 当苯用异丁烯和浓硫酸处理,只得到叔丁基苯。
(2) 苯胺在室温下用稀硝酸处理,得到O-和P-硝基苯胺。在较浓硝酸情况下, m-位异构体占
优势。
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O(3) 当苯用1mol CH3Cl和AlCl3处理时,生成苯、甲苯、二甲苯的混合物。而当用CH3CAlCl3处理时,只生成苯乙酮。
(4) 叔丁基苯溴化不生成0-位取代,而主要得到P-位和少量m-位取代产物。 9.用简单化学主法鉴别环已二烯,苯和1-已炔。 10.以苯为原料合成下列化合物:
Cl(1)NO2CH(CH3)2NO2C(5)(6)CH=CH2CH(7)2Cl和
CH3(2)(3)COOHNO2(4)ClNO2C(CH3)3SO3H
CHCH3(8)CH2
11.用武斯闭环法合成9-甲基菲。
12.有机化学早其某化学家手中有三个二溴苯异构体。他通过溴化反应使它 们各形成三溴数目的多少来鉴别它们。问0-,m-,p-二溴苯各生成三溴苯的数目是多少?
13.某芳烃其分子式为C8H10,用K2Cr2O7硫酸溶液氧化生得一种二元酸,将原来芳烃进行硝化,
所得的一元硝基化合物主要有两种,问该芳烃的构造式如何?并写出各步反应式。 14.某烃A分子式为C16H16,氧化得苯甲酸,臭氧分解仅得Ph-CH2CHO(苯乙醛),推测A的结
构。 CH3O2NNO215.葵子麝香是一种人造麝香,其香味与天然麝香近似,是天然麝香的代用品,化
学名称叫2,6-二硝基-1-甲基-3-甲氧基-4-叔丁基苯,结构式为。工业上是以间甲酚为原料经一系列合成制得,若以间 甲基苯甲醚为原料则有两面三刀种可能的合成路线:①OCH3先叔丁基化,然后硝化; ②先硝化,然后进行叔丁基化,你认为应选择哪一条合成路线?C(CH3)3为什么?
16.分子式为C9H10的1H-NHR谱如图7.10所示,推测其结构。
17.根据图7.11光谱图,推测化合物C10H14可能的结构。
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第八章 立体化学
1. 解释下列各名词,举例说明:
(1)旋光活性物质 (2)右旋体
(3)手性原子 (4)手性分子和非手性分子 (5)对映异构体 (6)非对映异构体 (7)外消旋体 (8)内消旋体 2. 回答间题:
(1)对映异构现象产生的必要条件是什么?
(2)含手性碳原子的化合物是否都有旋光性?举例说明。 (3)有旋光活性的化合物是否必须含手性碳原子?举例说明。
3.一个酸的分子式是C5H10O2,有旋光性,写出它的一对对映异构体,并标明R..S.。
4.下列化合物中,哪个有对映异构体?标出手性碳原子,写出可能的对映异构体的投影式,并说
明内消旋体和外消体以及哪个有旋光活性。
(1) 2-溴-1-丁醇 (2)α,β-二溴丁二酸 (3)α,β-二溴丁酸 (4)α-甲基-2-丁烯酸 (5)2,3,4-三氯已烷 (6)1,2-二甲基环戊烷 (7)1,1-二甲基环戊烷
5.樟脑、薄荷醇以及蓖麻酸具有下列结构,分子中有几个手性碳原子?有几个光活异构体存在?
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OCH3(CH2)5CHOHCH2CH=CH(CH2)7COOHHO樟脑薄荷醇蓖麻酸
6.下列各对化合物是对映体还是非对映体或是同一化合物?
CH3(1)HClCH3(3)HHCH3BrClHHCH3CH3BrHBrCH3ClBr(4)HHCH3CH3CH3Cl(2)HClClBrClHHCH3CH3BrClBrHCH3BrCH3(5)HHCH3BrClHHClCH3CH3BrH3C(6)CH3H3CCH3
CH3(8)
(7)H3CCH3H3C0
CH3CH3H3CH3C7.(1)有比旋光度+3.82的乳酸转化成乳酸甲酯 CH3CHOHCOOCH3,[α]D=-8.25,(一)-乳酸甲酯的绝对构型是什么?
(2)下列反应中,构型有无变化?试为原料及产物指定D/L和R/S.
200
Cl(a)CH3CH2CH3HCl(b)CH3CH2HCH3I-,丙酮ClCl2,hvCH3CH2HHCH3CH2IHCH2Cl
CH3
Cl(c)CH3HCOOCH3CN-CH3CNCOOCH3
8.下列化合物能不拆分为光活对映体?
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