-62+-(2)已知K?sp?CuCl?＝1.2×10，计算反应Cu + Cu +2Cl ? 2CuCl(s)的平衡常数
5-5某原电池的一个半电池是由金属Co浸在1.0 mol·L-1Co2+溶液中组成；另一半电池则由Pt片浸入1.0 mol·L-1Cl-的溶液中，并不断通入Cl2[p(Cl2)=100KPa]组成。实验测得电池的电动势为1.63V，钴为负极。已知E??Cl2/Cl??＝1.36V。
(1)写出电池反应方程式。(2)E??Co2?/Co?为多少？(3)p(Cl2)增大时，电池电动势将如何变化 (4)当Co2+浓度为0.010 mol·L-1时，电池电动电势为多少？
5-6已知25℃下电池反应Cl2(100KPa) + Cd（s）? 2Cl-（0.1 mol·L-1）+Cd2+(1 mol·L-1) (1)判断反应进行的方向；(2)写出原电池符号；(3)计算该原电池电动势和标准平衡常数；(4)增加Cl2压力时，原电池电动势有何影响？ 5-7已知铅蓄电池放电时的两个半反应式为
PbSO4(s) + 2e- ?Pb(s) + SO42-，E??PbSO4/Pb?=-0.3555V
PbO2(s) + SO42- + 4H+ + 2e- ?PbSO4(s) + 2H2O，E??PbO2/PbSO4?=1.6913V (1)写出总反应方程式；(2)计算电池标准电动势；(3)计算电池反应的标准平衡常数
5-8将CuCl(s)加到一氨水溶液中后生成了深蓝色的配合物[Cu(NH3)4]2+，已知E??O2/OH??=0.4009V,
E?Cu2?/Cu??-7122???=0.1607V，K?SP?CuCl?=1.7×10，?[Cu?NH3?4]=2.3×10
(1)写出反应方程式；(2)求该反应25℃时的标准平衡常数
5-9将氢电极插入含有0.50 mol·L-1HA和0.10 mol·L-1A-的缓冲溶液中，作为原电池的负极；将银电极插入含有AgCl沉淀和1.0 mol·L-1Cl-的AgNO3溶液中。已知p(H2)＝100KPa时测得原电池的电动势为0.450V，E??Ag?/Ag?＝0.799V
(1)写出电池符号及电池反应式；(2)计算正、负极的电极电势；(3)计算负极溶液中的c(H+)和HA的解离常数。
5-10测定钢样中铬的含量。称取0.1650g不锈钢样，溶解并将其中的铬氧化成Cr2O7，然后加入c(Fe)=0.1050mol·L
2+
-1
2-
的FeSO4标准溶液40.00mL，过量的Fe在酸性溶液中用
-1
2+
c(KMnO4)=0.02004mol·L的KMnO4溶液滴定，用去25.10mL,计算试样中铬的含量。
5-11称取含苯酚的试样0.6000g,经碱溶解后定容称250mL，取25.00mL试样溶液，加入溴酸钾-溴化钾溶液25.00mL并酸化，使苯酚转化为三溴苯酚；加入过量的碘化钾，使未反应的溴还原并析出等物质量的碘，然后用0.1000mol·L的Na2S2O3标准溶液滴定，用去18.00mL，另取25.00mL试样溶液，加入溴酸钾-溴化钾溶液25.00mL，酸化后加入过量的碘化钾，然后用0.1000mol·L的Na2S2O3标准溶液滴定，用去42.00mL，计算试样中苯酚的含量。
13
-1
-1
5-12为测定水体中的化学耗氧量（COD），常采用K2Cr2O7法,在一次测定中取废水样100.0mL,用硫酸酸化后，加入25.00mL 0.02000mol·L的K2Cr2O7溶液，在Ag2SO4存在下煮沸以氧化水样中还原性物质，再以试铁灵为指示剂，用0.1000mol·L的FeSO4溶液滴定剩余的Cr2O7，用去18.20mL,计算废水样中的化学耗氧量(mg·L)。
5-13土壤试样1.000g，用重量法测得Al2O3和Fe2O3共0.1100g，将此混合氧化物用酸溶解并使铁还原成Fe后，以c(KMnO4)=0.01000mol·L的KMnO4溶液滴定，用去8.00mL.计算土样中Fe2O3和Al2O3的百分含量。
5-14要测定甲酸和硫酸混合酸水溶液中各种的浓度。取此混合液试液25.00mL,用浓度为0.1025mol·L的NaOH溶液滴定至终点，消耗26.34mL；另取试液25.00mL，加入0.02541mol·L的KMnO4强碱溶液50.00mL，充分反应后，调节溶液至酸性，滤去MnO2，滤液用0.1024mol·L的Fe标准溶液滴定至终点,消耗20.49mL，计算甲酸和硫酸各自浓度。
主要反应： HCOO+2MnO4+3OH＝CO3+2MnO4+2H2O； 3MnO4+4H＝2MnO4+MnO2↓+2H2O。 5-15过氧化氢可用KMnO4标准溶液滴定，其反应方程式为：5H2O2+2MnO4-+6H+＝5O2+2Mn2++8H2O。根据下列实验数据计算试样中H2O2的质量浓度：取10.00mL试样溶液稀释到100.0mL(溶液A)，加5mL质量分数w(H2SO4)=0.50的H2SO4溶液至20.00mL溶液A中，用32.85mL KMnO4溶液滴定到终点。已知23.41mL该KMnO4溶液相当于0.1683g Na2C2O4，空白测定消耗了0.20mL KMnO4，计算滴定过程产生的体积为多少(标准状态)。
5-16相等质量的纯KMnO4和K2Cr2O7混合物，在强酸性和过量KI条件下作用,析出的I2用0.1000mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定至终点，用去30.00mL，求： (1)KMnO4、K2Cr2O7的质量
(2)它们各消耗Na2S2O3溶液多少毫升。
---2-2-2-+
-2+
-1
-1
2+
-1
-1
-1
2--1
-1
第八章 氧化还原反应与氧化还原滴定习题答案
1.是非判断题
1-1× 1-2× 1-3√ 1-4× 1-5√ 1 -6√ 1-7× 1-8× 1-9√ 1-10× 1-11× 1-12× 1-13× 1-14× 1-15× 1-16× 1-17× 1-18√ 1-19√ 1-20× 1-21√ 1-22× 1-23× 1-24× 1-25√ 1-26√ 1-27× 1-28√ 1-29× 1-30× 1-31√ 1-32× 1-33√ 1-34√ 1-35√ 1-36× 1-37× 1-38 × 1-39 √ 1-40√ 2.选择题
2-1D 2-2 C 2-3 D 2-4 C 2-5 D 2-6 A 2-7 D 2-8 B 2-9 C 2-10 A 2-11D 2-12 C 2-13 A 2-14 C 2-15B 2-16 D 2-17B 2-18 C 2-19B 2-20 A 2-21A 2-22 B 2-23 D 2-24 C 2-25A 2-26 C 2-27 C 2-28D 2-29 B 2-30 A 2-31D 2-32 B 2-33 D 2-34 B 2-35C 2-36 A 2-37 C 2-38 B 2-39 C 2-40 B
14
2-41C 2-42 A 2-43D 2-44B 2-45 A 2-46 C 2-47A 2-48 D 2-49C 2-50D 2-51C 2-52 D 2-53 D 2-54 B,D 2-55 D 2-56 C 2-57 B 2-58A 2-59 A 2-60D 2-61 B 2-62 A 2-63 A 2-64 B 2-65 A,B 2-66 C 2-67 C 2-68 C 2-69 B 2-70 C 2-71 A,B 2-72 D 2-73 C 2-74 D 2-75 C,D 3.填空题
3-1 –2； +5;； +2.5
3-2 –3； +4； +5； +3； +1； 0
3-3电子的得失或偏移； 氧化剂得总数与还原剂失电子总数相等； 使化学能直接变为电能的装置； 两个半电池； 还原电子 3-4正极； 负极； 氧化态； 还原态 3-5大；氧化态；小；还原态
3-6 2I- - 2e?I2；O2 + 4H+ + 4e?2H2O
3-7 NO3- + 2H+ + e?NO2 + H2O；Pb + SO42-?PbSO4 + 2e 3-8增大；减弱；增加；增强 3-9 1； 2 3-10增大；减小 3-11
12Cl2 +6OH- -5e ClO3- + 3H2O; 3Cl2 + 6KOH==5KCl + KClO3 + 3H2O
3Cl2 + 6OH- ==5Cl- + ClO3- + 3H2O
3-12 Cu|CuSO4； Zn|ZnSO4； 深蓝色； 减小； 增大 3-13 2MnO4- + 5H2SO4 ==2Mn2+ + 5SO42- + 4H+ + 3H2O
Pt|SO42-(1.0mol·L-1),H2SO3(1.0mol·L-1),H+(1.0mol·L-1)||MnO4-(1.0mol·L-1),Mn2+(1.0mol·L-1), H+(1.0mol·L-1)|Pt，1.29V；1.88×10218； 降低 3-14减小； 增强； 减弱
3-15 S/H2S；Cr2O72-/Cr3+; 低； 氧化； S + 2H+ + 2e 3-16E??Br2/Br???E??Fe3?/Fe2???E??I2/I?? 3-17降低； 降低
3-18通过正、负离子向两极扩散构成电流通路，并消除液接电势差，KCl(或NH4Cl，KNO3)饱和溶液的凝胶
3-19化学计量点；颜色的突变；酸式和碱式；不同；游离色和指示剂配合物;氧化态和还原态 3-20标定；还原性物质；KMnO4； KMnO4 3-21 H2C2O4；MnO2；不准；MnO4-
3-22还原剂；预还原；还原剂；H2SO4-H3PO4；二苯胺磺酸钠
3-23黄色的；无色的[Fe(HPO4)2]-配离子；铁电对电势；指示剂；准确地
15
H2S；Cr2O72-/Cr3+和S/H2S
3-24新煮沸；冷却；Na2CO3；碱性；细菌；8～12；CO2,O2；充分反应；保持稳定 3-25 I-和I2形成配离子后易溶于水；防止I2的挥发 3-26间接碘法；K2Cr2O7；KI；I2；近终点 3-27 I-的氧化；I2的挥发 4.用离子电子法配平下列各方程式
4-1 NaNO3 + 4Zn + 7NaOH == NH3 + 4NaZnO2 + 2H2O 4-2 2FeCl2 + 2HCl + H2O2 == 2FeCl3 + 2H2O
4-3 As2S3 + 40HNO3 == 2H3AsO4 + 5H2SO4 + 40NO2 + 12H2O 4-4 3Na2HAsO3 + KbrO3 + 6HCl == NaBr + 3H3AsO4 + 6NaCl
4-5 5U(SO4)2 + 2KMnO4 + 2H2O == 2MnSO4 + 5UO2SO4 + 2H2SO4 + K2SO4
4-6 2[Cu(NH3)4]Cl2 + 7KCN + H2O == 2K2[Cu(CN)3] + KCNO + 6NH3 + 2NH4Cl + 2KCl 4-7 FeCl2 + V(OH)4Cl + 2HCl == VOCl2 + FeCl3 + 3H2O 4-8 Cr2O3 + 2Na2CO3 + 3KNO3 == 2Na2CrO4 + 2CO2 + 3KNO2 4-9 3NaHSO4 + 8Al + 3NaOH == 3Na2S + 4Al2O3 + 3H2O 4-10 4Ag + 8KCN + O2 + 2H2O == 4K[Ag(CN)2] + 4KOH 5.计算题
5-1 –0.772V； 0.5937V； 0.830V； -0.828V 5-2 都能； 只能氧化I-
5-3 –0.25V; -0.76V; Ni2+； Ni与Zn2+不发生反应； 5-4 9.2×10-7； 6.4×105
5-5 Co(s) + Cl2(g)==Co2+(aq) + 2Cl-(aq); -0.27V; 增大； 1.69V
5-6 反应正向进行；Cd|Cd2+(1.0mol·L-1)||Cl-(0.1mol·L-1)|Cl2(100KPa),Pt 1.82V； 3.39×1059；电动势增加大
5-7 Pb(s) + PbO2(s) + 2H2SO4 == 2PbSO4(s) + 2H2O
5-8 4CuCl(s) + 8NH3 + O2 == 4[Cu(CN)2]2+ + 4Cl- + 4OH-； 4.0×1038
5-9 Pt,H2(100kPa)|H2A(0.50 mol·L-1)，A(0.10 mol·L-1)||Cl( 1mol·L-1),AgNO3|AgCl,Ag；
--
EZn2?/Zn??变小； 为正极；0.51V
2AgCl + H2 + 2A- == 2Ag + 2HA + 2Cl-
0.222V； -0.228V；1.4×10-4 mol·L-1； 2.8×10-5 5-10 17.70% 5-11 62.74% 5-12 94.56mg·L-1 5-13 3.194%； 7.806%
5-14 c(HCOOH)=0.1080mol·L-1； c(H2SO4)=0.02848mol·L-1 5-15 29.79g·L-1； 42mL
16