某些综合大学无机化学考研试题汇编近几年来[1]

近几年来某些综合大学无机化学考研试题

汇编

复旦大学无机化学考研试题汇编

一 完成并配平下列反应式:

1 BrO3- + XeF2 + H2O → 2 SnS + (NH4)2S2 → 3 BF3 + H2O → 4 K2MnO4 + H2O → 5 FeC2O4 →

6 [Co(NH3)6]2+ + O2 + H2O → 7 BF3 + LiAlH4 → 8 Pb(OH)3- + ClO- →

9 Bi(OH)3 + Cl2 + NaOH → 10 XeO3 + O3 + H2O → 11 (NH4)2Cr2O7 →

12 CaCO3 + H2O + Cl2→ 13 Pb3O4 + HCl → 14 NH3 + CO2 →

15 Zn + NH3 + H2O →

二 用反应式表示下列制备过程,注明必要反应条件及步骤,辅助原料自选。

1 以为NaNO3主要原料制备NaNO2;

2 以SO2,NaOH,锌粉为原料制备保险粉; 3 由CuCl2制备CuCl;

4 利用配体取代反应制备cis-[PtCl2(NH3)2]。可供选择的原料为[Pt(NH3)4]SO4、Na2[PtCl4]、

NH3、NH4Cl,说明选择原料的依据;

5 以H3PO4和NaOH为原料制备三聚磷酸钠; 6 以粗硅为原料制取超纯硅;

7 以Ba(IO3)2为原料制备偏高碘酸; 8 试举两例实验室制备CO的合理方法。

三 简答题:

1 为什么硼砂(Na2B4O5(OH)4.8H2O))溶液具有缓冲作用? 2 如何制取纯HD?(D=21H)

3 锝在周期表中处于什么位置?写出锝最高氧化态的含氧酸的分子式。

4 稀土元素的离子和化合物的颜色主要是由什么引起的?稀土元素作为优良磁性材料的

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依据是什么?

5 多硼烷中可能存在哪几种类型的化学键?丁硼烷(B4H10)中有哪几种类型的化学键? 6 写出[PtCl2(NO2)(NH3)(en)]Cl的名称,并画出内界可能的几何异构体。 7 如何解释NH3是Lewis碱而NF3却不具有Lewis碱性?

8 何谓沸石分子筛?以人工合成A型分子筛为代表,讨论它们的组成、结构、性质和应

用。在AlPO4分子筛,AlO4四面体与PO4四面体是严格交替的,原因是什么? 9 为什么说氢能源是理想的二次能源?目前面临的主要问题是什么? 10 请写出下列化合物的名称:

H2SO2,H2SO3,H2SO5,H2S2O3,H2S2O4,H2S2O5,H2S2O6,H2S2O7,H2S2O8. 11 d1组态Ti3+(aq)的吸收光谱的吸收峰值为20300cm-1。请问: (1) 该水合离子是什么颜色?

(2) [Ti(H2O)6]3+的八面体场的分裂能是多少? (3) 为什么在吸收峰的低频处有一肩峰?

12 试比较NH3,三甲胺N(CH3)3,三甲硅胺N(SiH3)3的分子结构哪一个明显不同,为什么? 13 3d元素氧化态稳定性有何规律?哪些3d金属的M2+(aq)可用作还原剂?以其中一个M2+(aq)

为例,写出它们在酸性溶液中与氧气反应的方程式。 14 镧系元素位于周期表的什么位置?填写下表:

周期5 周期6 周期7 ⅡA族 ⅢB族 镧 ⅣB族 15指出下列分子或离子的几何构型及中心原子的杂化态:

BF4- 2 TeF4 3 BrF4- 4 XeOF4 5 ClO3F 6 Fe(CO)5 7 IOF3 8 Cu(H2O)42+

四 计算题:

1 分别计算含0.50mol.dm-3NH4Cl-0.050mol.dm-3H2S混合酸与含

0.10mol.dm-3NH3-0.10mol.dm-3Na2CO3的混合碱溶液的pH值。 (pKb(NH3)=4.75),pK1(H2S)=7.05,pK2(H2S)=12.92, pK1(H2CO3)=6.37,pK2(H2CO3)=10.32) 2 称取等量As2O3两份,一份在强酸性溶液中滴定,耗去0.02468mol.dm-3KMnO4溶液

23.80cm3;另一份于pH=8滴定,耗去I2溶液29.34cm3。求算I2溶液的浓度。

3 奶制品中蛋白质含量测定,一般是将其用浓H2SO4消化,形成NH4HSO4后,再加入浓

碱,蒸出NH3,并吸收在过量的硼酸中,然后用标准盐酸溶液滴定。若已知某奶制品蛋白质的平均含量为16.0%,称取0.6000克奶制品按上法手续测定,耗去标准盐酸12.60毫升,再用0.2100克纯NH4Cl按上法同样处理后,耗去标准盐酸21.15毫升。写出吸收反应方程式及滴定反应式,并求该奶制品中蛋白质的百分含量。

(原子量:B:10.81,S:32.06,H:1.0079,O:15.9994,N:14.0067,Cl:35.453)

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参考答案

一 完成并配平下列反应式:

1 BrO3- + XeF2 + H2O == BrO4- + Xe + 2HF 2 SnS + (NH4)2S2 == (NH4)2SnS3 3 4BF3 + 3H2O == H3BO3 + 3HBF4

4 2K2MnO4 + 2H2O == 2KMnO4 + 2KOH + H2(电解) 5 FeC2O4 == FeO + CO↑+ CO2↑

6 4[Co(NH3)6]2+ + O2 + 2H2O == 4[Co(NH3)6]3+ + 4OH- 7 2BF3 + 3LiAlH4 ==2B2H6↑+ 3LiF + 3AlF3 8 Pb(OH)3- + ClO- == PbO2↓+ Cl- + OH- + H2O

9 Bi(OH)3 + Cl2 + 3NaOH == NaBiO3 + 2NaCl + 3H2O 10 XeO3 + O3 + 2H2O == H4XeO6 + O2 11 (NH4)2Cr2O7 == Cr2O3 + N2 + 4H2O

12 CaCO3 + H2O + 2Cl2 == CaCl2 + 2HOCl + CO2↑ 13 Pb3O4 + 8HCl == 3PbCl2 + Cl2↑+ 4H2O 14 2NH3 + CO2 ==CO(NH2)2 + H2O

15 Zn + 4NH3 + 2H2O == [Zn(NH3)4](OH)2 + H2↑

二 制备题:

1 NaNO3 + Pb == NaNO2 + PbO

2 NaOH + SO2(过量) == NaHSO3, 2NaHSO3 + Zn == Zn(OH)2↓+ Na2S2O4 热水溶解产物,过滤,结晶。

3 Cu2+ + 2Cl- + Cu == CuCl↓, CuCl + HCl(浓) == HCuCl2, HCuCl2 == CuCl↓+ HCl 4 Na2[PtCl4] + 2NH3 == [PtCl2(NH3)2] + 2NaCl, Cl-的位效应比NH3强。 5 H3PO4 + NaOH == NaH2PO4 + H2O, H3PO4 + 2NaOH == Na2HPO4 + H2O, 2Na2HPO4 + NaH2PO4 == Na5P3O10 + 2H2O

6 Si + 2Cl2 == SiCl4, SiCl4 + 2H2 == Si + 4HCl,然后用区域熔融法提纯而制得高纯硅。 7 5Ba(IO3)2 == Ba5(IO6)2 + 9O2↑+ 4I2

Ba5(IO6)2 + 5H2SO4 == 5BaSO4↓+ 2H5IO6 H5IO6 == HIO4 + 2H2O

8 HCOOH(浓H2SO4)== H2O + CO(用浓H2SO4脱水) H2C2O4 == CO + CO2 + H2O(CO2用NaOH溶液吸收)

三 简答题:

1 B4O5(OH)42- + 5H2O == 2H3BO3 + 2B(OH)4-.水解产生的酸(H3BO3)和碱(B(OH)4-)能够抵抗

外来少量碱和酸,故具有缓冲作用。 2 NaH + D2O == NaOD + HD↑ 3 第五周期,ⅦB族,HTcO4。

4 f-f跃迁,核外不成对电子多,以及电子轨道磁矩对顺磁性的贡献。

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5 五种成键类型:B-H键、B-B键、氢桥键、开放式硼桥键、闭合式胡键;4个氢桥键、1个B-B键、6个B-H键、2个闭合式硼键。

6 氯化二氯.硝基.氨.乙二胺合铂(Ⅳ);四种几何异构体:

Cl NO2 Cl Cl

. NO2 . Cl . Cl . Cl Pt Pt Pt Pt

. NH3 . . Cl . NH3 . NO2 Cl NH3 NO2 NH3

7 在NH3分子中,电负性N>H,因此N原子上积累了较多的负电荷,其孤对电子容易供出,故是Lewis碱;而在NF3分子中,由于电负性F>N,F原子具有很强的吸电子能力,致使N原子显正电性,其孤对电子不易供出,故不具有Lewis碱性。 8 沸石分子筛是指一类在自然界存在的、具有网络结构的硅酸盐和具有笼状结构的硅铝酸盐。A型分子筛是一类硅铝比为1:1的硅铝酸盐,其组成为:M(Ⅰ)2O.Al2O3.2SiO2.5H2O 由SiO4四面体和AlO4四面体共用顶角O原子而形成的4元环和6元环.这些环组成三维的笼状结构。在A型分子筛中,由8个6元环和6个4元环构成β笼,又由8个β笼构成更大的α笼。由于这些笼具有一定的孔径和孔体积,以及笼内的静电作用,可对合适的分子作选择性吸附,可用于气体干燥、净化、分离。其它类型的分子筛还可用于多种催化反应或催化剂载体。

AlO4四面体呈负电性,PO4四面体呈正电性。

9 高燃烧热,无污染,资源丰富;面临的主要问题:氢气的发生,贮存,利用。

10 H2SO2, H2SO3, H2SO5, H2S2O3, H2S2O4, H2S2O5, H2S2O6, H2S2O7, H2S2O8. 次硫酸 亚硫酸 过一硫酸 硫代硫酸 连二亚硫酸,焦亚硫酸 连二硫酸 焦硫酸,过二硫酸 11 (1) 紫红色;

(2) △0=20300cm-1;

(3) 由于John-Teller效应,使激发态2eg谱项分裂成2个能级的缘故。

12 NH3和N(CH3)3结构相似,均为三角锥形,但三甲硅胺却为平面三角形。因为除形成σ键

外,每个硅原子的3d空轨道能与N的孤对电子占据的p轨道相互重迭,形成π42键,因而平面分子更稳定。

13 3d元素随着族数增加,形成+2氧化态的趋势增大,即M2+的稳定性增强。 可作为还原剂的M2+:Ti2+(aq),V2+(aq),Cr2+(aq),Fe2+(aq) 4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O 14

4周期 5周期 6周期

15 指出下列分子或离子的几何构型及中心原子的杂化态: 1 BF4-:正四面体,sp3; 2 TeF4:变形四面体sp3d; 3 BrF4-:sp3d2,平面正方形; 4 XeOF4:sp3d2,四方锥;

5 ClO3F:sp3,四面体; 6 Fe(CO)5:dsp3,三角双锥; 7 IOF3:sp3d,变形四面体; 8 Cu(H2O)42+:dsp2,平面正方形。

四 计算题:

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ⅡA族 锶Sr 钡Ba ⅢB族 钇Y ⅣB族 锆Zr Rf 镧La 铪Hf 镭Ra 锕Ac

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