电流为计算15.在
，并测得滴汞电极滴下10滴汞的时间为t=43.25s，质量为84.7mg.。的扩散速度及扩散电流常数。
溶液中氧的浓度为，在滴汞电极的
，扩散系数为
时，
测得16.
在
。问在此条件下氧被还原为什么状态？写出电极反应方程式。
溶液还原为
乙二胺（en）同时存在时，时，
的可逆波
，当有
向负方向位移0.052V，当en浓度为
和配合离子的D相近）。请
又向负方向移动0.059V（设
计算17.
与en的配合比及稳定常数。 在滴汞电极上的还原反应：
在子的可逆波
介质中，值如下： 0.00 -0.586 -0.719 -0.743 与不同浓度X-所形成的配合离
-0.778 -0.805 试用作图法求配合物的化学式及稳定常数。 18.在
溶液中，
在滴汞电极上还原得一极谱波（可近似为
，毛细管常数为。而在
。试计算反应的n及
时测得电流值。
，
。
可逆波处理）。当其浓度为为1.10V(Vs.SCE)时，测得已知
的
19.某可逆极谱波的电极反应为：
在pH为2.56的缓冲介质中，测得其
为-0.349V。计算在pH为1.00、3.50和
7.00 时的。
的
20.用电流极谱法测定某试样中Pb的含量。1.00g试样溶解后加入5mL
溶液，少量
和0.5%的动物胶，定容为50.00mL。移取10.00mL该试
，极限电流为
。然
液在-0.2~-1.0V向记录极谱波。测得残余电流为后再加入0.50ml，
的
标准溶液，在同样条件下测得极限电流为
、动物胶的作用
。试计算试样中Pb的百分含量并说明加入
14.答：
15.答：n=4，即负二价 16.答：1：3，17.答：
；I=4.38
18.答：3，-0.85
19.答：-0.200V，-0.408V，-0.615V 20.答：0.156%
十五、其他电分析方法和电分析化学的新发展习题 直接电导法的应用有哪些方面？ 2.影响电导测量的因素有哪些？ 3.简述何谓超微电极？
4.何谓卷积伏安法？它有何性质和用途？
5.举例说明化学修饰电极在选择性富集分离中的应用 1.答：a. 高纯水质的测定 纯水的电导率 5x10-8 S/cm b. 强电解质溶液总浓度的测定 土壤,海水的盐度 c. 大气污染物测定
SO3 NO2, 吸收后测量电导变化 2.答： (1) 温度的影响
温度升高, 粘度降低,电导增大.每升高1度，约增加2% (2) 溶剂的影响
25°C 蒸馏水电导率：0.8～1.0 mS/cm 进一步纯化后电导率： 0.03～0.06 mS/cm
十六、色谱法引论习题及答案
假如一个溶质的分配比为0.2，则它在色谱柱的流动想中的百分率是多少？ 2.对某一组分来说，在一定的柱长下，色谱峰的宽或窄主要决定于组分在色谱柱
中的
A．保留值 B．扩散速度 C．分配比 D．理论塔板数 3.载体填充的均匀程度主要影响
A．涡流扩散相 B．分子扩散 C．气相传质阻力 D．液相传质阻力
4.若在1m长的色谱柱上测得分离度为0.68，要使它完全分离，则柱长至少应为多少米？
5.在2m长的色谱柱上，测得某组分保留时间（tR）6.6min，峰底宽（Y）0.5min，死时间（tm）1.2min，柱出口用皂膜流量计测得载气体积流速（Fc）40ml/min,固定相（Vs）2.1mL，求：(提示：流动相体积，即为死体积) （1） 分配容量k （2） 死体积Vm （3） 调整保留时间 （4） 分配系数
（5） 有效塔板数neff （6） 有效塔板高度Heff
6.已知组分A和B的分配系数分别为8.8和10，当它们通过相比β=90的填充时，能否达到基本分离（提示：基本分离Rs=1）
7.某一色谱柱从理论上计算得到的理论塔板数n很大，塔板高度H很小，但实际上分离效果却很差，试分析原因。
8.根据Van Deemter方程，推导出A、B、C常数表示的最佳线速uopt和最小板高Hmin。
1.答：∵ k = ns/nm=0.2 ∴nm= 5ns
nm/n×100% = nm/(nm+ns)×100% = 83.3% 2.答：B.扩散速度
色谱峰的宽窄主要与色谱动力学因素有关。 3.答：A．涡流扩散相
范氏方程中涡流扩散相A=2λdp，λ为填充不规则因子。 4.答：∵ L2=(R2/R1)2 L1 完全分离R2=1.5 L2=(1.5/0.68)2×1=4.87(m)
5.答：(1)分配比k = tR'/tm = (6.6-1.2)/1.2=4.5 (2) 死体积Vm = tmoFc = 1.2×40 = 48mL
(3) 调整保留时间 VR'= (tR-tm) oFc = (6.6-1.2)×40 = 216mL (4) 分配系数K=koβ=(Vm/Vs)=4.5×(48/2.1)=103
(4) 有效塔板数neff = 16×( tR'/Y)2=16×[(6.6-1.2)]2=1866 (5) 有效塔板高度Heff =L/neff=2×1000/1866=1.07mm 6.答：α= KB/KA = 10/8.8 = 1.14 k = KB/β= 10/90 = 0.11
由基本分离方程式可推导出使两组分达到某一分离度时，所需的理论塔板数为 nB = 16Rs2[α/(α-1)]2[(1 + kB)/kB]2 =16×12[1.14/(1.14 - 1)]2[(1 + 0.11)/0.11]2 =16×66.31×101.83 = 1.08×105
因为计算出的n比较大，一般填充柱不能达到，在上述条件下，A、B不能分离。 7.答：理论塔板数n是通过保留值来计算的，没考虑到死时间的影响，而实际上死时间tm对峰的影响很大，特别是当k≤3时，以导致扣除死时间后计算出的有
效塔板数neff很小，有效塔板高度Heff很大，因而实际分离能力很差。 8.答：Van Deemter最简式为：H = A + B/u + Cu （1） 将上式微分得：dH/du = -B/u2 + C = 0 （2） 最佳线速：uopt=（B/C）1/2 （3）
将（3）式代入（1）式的最小板高：Hmin = A + 2(BC)1/2
十七、气相色谱法习题及答案
1.气相色谱采用双柱双气路流程有什么用？
1. 答：气相色谱采用双柱双气路流程主要用于程序升温分析，它可以补偿由于升温过程中载气流量不稳、固定液流失等使检测器产生的噪声及基线漂移，从而提高稳定性
2.用热导池检测器时，为什么常用H2和He作载气而不常用氮气作载气？
2. 答：根据热导池检测器的检测原理，载气与待测组分的导热系数相差愈大，则灵敏度愈高，有一般组分的导热系数都比较小，而氢气、氦气导热系数最大，0℃时，
，故选用热导系数大的H2和
He作载气，灵敏度比较高。另外载气热导系数大，在相同的桥电路电流下，热丝温度较低，桥电流可以升高。如果用氮气作载气，除了由于氮和被测组分导热系数差别小(0℃时
)使热导池检测灵敏度低以外，还常
常由于二元体系导热系数呈非线性等原因，有时会出现不正常的色谱峰如倒峰，Ｗ峰等。
3.简述热导池检测器的设计原理。 3. 答：（1）每种物质都具有导热能力，欲测组分与载气有不同的导热系数； （2）热敏元件（金属热丝）具有电阻温度系数； （3）利用惠斯登电桥测量等设计原理。
4.在使用火焰光度检测器时，为什么要保持富氢火焰？
4. 答：所谓的富氢火焰指供给的氢气量远超过化学计量，即H2:O2>3：1，根据火焰光度检测器检测硫、磷的机理，有相当浓度的氢存在才能使SO2还原成S，还原的S在390℃生成激发态的硫分子S*，返回基态时发射出350-430nm的特征光谱。磷需要在富氢火焰还原成化学发光的HPO，因此在使用火焰光度检测器首先要保证火焰为富氢火焰，否则无激发光谱产生，灵敏度很低，无法检测。 5.什么原因使电子捕获检测器的基始电流下降，如何克服？ 5. 答：引起电子捕获检测器基始电流下降有三个主要原因： （1）放射源流失。
（2）电极表面或放射源的污染、固定相的流失、高沸点组分的冷凝都会污染放射源。
（3）载气中的氧气及其电负性物质会捕获电子而使基流下降。 克服办法：
（1）采用纯度高于99.99%高纯氮气作载气。 （2）管路要严密防止泄露。 （3）检测器温度应高于柱温。 （4）新填装的柱子必须在最高允许温度下，以高的载气流速连续老化24h以上。 （5）使用电子捕获检测器时，柱温要远低于固定液的最高使用温度。对已污染