仪器分析习题及答案
一、光学分析法引论习题及答案 1. 对下列的物理量单位进行换算： （1）150pm X射线的波数（cm-1）； （2）670.7nm Li线的频率（Hz）； （3）3300cm-1波数的波长（μm）； 2.计算下列电磁辐射的频率（Hz）、波数（cm-1）及光量子的能量（用电子伏eV、尔格erg及千卡/摩尔表示）：
（1）波长为589.0nm的钠D线； （2）在12.6μm的红外吸收峰。
3. 将波长443nm的光通过折射率为1.329的甲醇溶液时，试计算： （1）在甲醇溶液中的传播速度； （2）频率； （3）能量（J）； （4） 周期（s）。
4. 辐射通过空气（n=1.00027）与某玻璃（n=1.7000）界面时，其反射损失的能量大约有多少？
5. 何谓光的二象性？何谓电磁波谱？
6.请按照能量递增和波长递增的顺序，分别排列下列电磁辐射区：红外线，无线电波，可见光，紫外光，X射线，微波。
7. 光谱法的仪器通常由哪几部分组成？它们的作用是什么？ 1. 答：(1) 2. 答： (1)(2)
3. 答：（1）（4）
。
；（2）
；（3）
；
；（2）
；（3）3.03μm。
4. 答：6.7%
5. 答： 光的二象性：光同时具有波动和粒子两种属性的性质。
电磁波谱：将各种电磁辐射按照波长或频率的大小顺序排列起来的图表。 6. 答：能量递增顺序：无线电波、微波、红外线、可见光、紫外光、X射线。 波长递增顺序：X射线、紫外光、可见光、红外线、微波、无线电波。
二、紫外-可见分光光度法习题及答案
1. 分子能发生n－σ*跃迁，为227nm(ε为900)。试问：若在酸中测量时，该吸收峰会怎样变化？为什么？ 2. 某化合物的
为305nm，而
为307nm。试问：引起该吸收的是n－π*
还是π－π*跃迁？
3. 试比较下列各化合物最大吸收峰的波长大小并说明理由。
(a)
(b)
(d) (c)
4. 若在下列情况下进行比色测定，试问：各应选用何种颜色的滤光片？(1) 蓝色的Cu(Ⅱ)－NH3配离子；
(2) 红色的Fe(Ⅲ)－CNS－配离子；
(3) Ti(Ⅴ)溶液中加入H2O2形成黄色的配离子。 5. 排列下列化合物的6.
及
的顺序：乙烯、1,3,5－己三烯、1,3－丁二烯。
基化氧(4－甲基戊烯酮，也称异丙又丙酮)有两种异构体，其结构为：
(A)CH2=C(CH3)－CH2－CO(CH3),(B)CH3－C(CH3)=CH－CO(CH3)。它们的紫外吸收光谱一个
为235nm(ε为12000)，另一个在220nm以后无强吸收。判
别各光谱属于何种异构体？
7. 紫罗兰酮有两种异构体，α异构体的吸收峰在228nm(ε＝14000)，β异构体吸收峰在296nm(ε＝11000)。该指出这两种异构体分别属于下面的哪一种结构。
(Ⅰ)
1. 答：n－σ*跃迁产生的吸收峰消失 2. 答：为π－π*跃迁引起的吸收带 3. 答：d > c > a > b 4. 答：(1)黄色；（2）蓝绿色；（3）蓝色 5. 答：1,3,5－己三烯 > 1,3－丁二烯 > 乙烯
6.答： 7. 答：I为β，II为α
三、红外光谱法习题及答案
1．在红外光谱分析中，用 KBr制作为试样池，这是因为 ( ) A KBr 晶体在 4000～400cm-1 范围内不会散射红外光
B KBr 在 4000～400 cm-1 范围内有良好的红外光吸收特性 C KBr 在 4000～400 cm-1 范围内无红外光吸收
D 在 4000～400 cm-1 范围内，KBr 对红外无反射 2. 一种能作为色散型红外光谱仪色散元件的材料为 ( ) A 玻璃 B 石英
C 卤化物晶体 D 有机玻璃
3.并不是所有的分子振动形式其相应的红外谱带都能被观察到，这是因为 ( ) A 分子既有振动运动，又有转动运动，太复杂 B 分子中有些振动能量是简并的
C 因为分子中有 C、H、O 以外的原子存在 D 分子某些振动能量相互抵消了
4．在下列不同溶剂中，测定羧酸的红外光谱时，C＝O 伸缩振动频率出现最高者为 ( ) A 气体
B 正构烷烃 C 乙醚 D 乙醇
5. 水分子有几个红外谱带，波数最高的谱带对应于何种振动 ? ( ) A 2 个，不对称伸缩 B 4 个，弯曲
C 3 个，不对称伸缩 D 2 个，对称伸缩
6. 在以下三种分子式中 C＝C 双键的红外吸收哪一种最强? (1) CH3- CH = CH2 (2) CH3- CH = CH - CH3（顺式） (3) CH3- CH = CH - CH3（反式） ( ) A （1） 最强 B (2) 最强 C (3) 最强 D 强度相同
7. 以下四种气体不吸收红外光的是 ( ) A H2O B CO2 C HCl D N2
8. 某化合物的相对分子质量Mr=72,红外光谱指出,该化合物含羰基,则该化合物可能的分子式为 ( )
A 分子外层电子、振动、转动能级的跃迁 B 原子外层电子、振动、转动能级的跃迁 C 分子振动-转动能级的跃迁 D 分子外层电子的能级跃迁
9. 试比较同一周期内下列情况的伸缩振动(不考虑费米共振与生成氢键)产生的红外吸收峰, 频率最小的是 ( )
A C-H B N-H C O-H D F-H
10. 下列关于分子振动的红外活性的叙述中正确的是 ( )
A 凡极性分子的各种振动都是红外活性的, 非极性分子的各种振动都不是红外活性的
B 极性键的伸缩和变形振动都是红外活性的
C 分子的偶极矩在振动时周期地变化, 即为红外活性振动
D 分子的偶极矩的大小在振动时周期地变化, 必为红外活性振动, 反之则不是 11. 两个能量间距为DE的能级，热平衡时较高能级和较低能级的布局数之比由Boltzmann分布描述： 较高能级布局数 / 较低能级布局数 = e -DE /kT 式中k为Boltzmann常数（1.38x10-23m2×kg×s-2×K-2）。拉曼线的强度正比于跃迁起始态的分子数。如果各种因素相同，试计算在300K时，CCl4在218 cm-1和459 cm-1处的反Stokes线和Stokes线的强度之比。Plank常数h为6.63x10-34 m2×kg×s-1。 12. 25°C下大多数分子处于基态(v = 0)。(a)利用Boltzmann公式计算HCl分子激发态与基态 分子布局数之比：N(v = 1) / N(v = 0)及N (v = 2) / N(v = 0)。HCl分子的基频为2885 cm-1。(b)利用(a)的结果计算v = 1至v = 2以及v = 2至v = 3跃迁时相对于v = 0至v = 1跃迁的强度。
13. 环己酮在5.86 mm处的红外峰最强，并且在此波长下其吸光度与浓度呈线性关系。(a)选择什么溶剂有利于在该波长下对环己酮进行定量？(b)浓度为2.0 mg /ml环己酮在该溶剂中的溶液其吸光度为0.40，液池厚度为0.025 mm。如果噪声为0.001个吸光度单位，则该条件下环己酮的检测限是多少？ 1. C 2. D 3. B 4.A 5.C 6. A 7. D 8. B 9. A 10. C
五、分子发光分析法习题及答案
1.试从原理和仪器两个方面比较分子荧光磷光和化学发光的异同点。
2.何为荧光（磷光）的激发光谱和发射光谱？如何绘制？它们有何异同点？ 3.有机化合物的荧光与其结构有何关系？ 4.解释下列术语： （1）荧光量子产率；（2）荧光猝灭；（3）系间跨越；（4）振动弛豫；（5）重原子效应。
5.写出荧光强度的数学表达式，说明式中各物理量的意义。影响荧光强度的因素是什么？
6.试解释荧光分析法比紫外－可见分光光度法灵敏度高的原因。 7.下列各组化合物或不同条件中，预期哪一种荧光产率高？为什么？ (1)
偶氮苯
(2) pH=3及pH＝10时的苯胺
二氮杂菲
(3)
(4) pH=3及pH＝10时的苯胺
8.提高磷光测定灵敏度的方法有哪些？
9.化学发光分析法有哪些特点？能发生化学发光的化学反应必须具备哪些主要条件？
10.若一种化合物能发射荧光和磷光，则该化合物吸收光谱、荧光发射光谱、磷光发射光谱最大波长的顺序如何？为什么？
11.核黄素的吸收光谱（实线）和荧光光谱（虚线）如图14.18所示。进行荧光分析时，选择的激发波长和发射波长各为多少？
12.根据萘和菲的光谱图（14.19, 20），设计一分析方法测定混合物中的萘和菲。
六、原子发射光谱法习题及答案
1.原子发射光谱是怎样产生的？为什么各种元素的原子都有其特征的谱线？ 2.光谱仪的意义是什么？为何写出Mg285.2nm共振线的光谱线跃迁表达式？ 3.试比较原子发射光谱中几种常用激发光源的工作原理、特性及适用范围。 4.简述ICP光源的工作原理及其优点？
5.光谱仪的主要部件可分为几个部分？各部件的作用如何？
6.棱镜摄谱仪和光栅摄谱仪的性能各用那些指标表示？各性能指标的意义是什么？
7.比较摄谱仪及光电直读光谱仪的异同点？ 8.分析下列试样时应选用何种激发光源？ ⑴ 矿石的定性、半定量分析；
⑵ 合金中铜的定量分析（0.x～x%）； ⑶ 钢中锰的定量分析（0.0x～0.x%）； ⑷ 头发中各元素的定量分析；
⑸ 水质调查中Cr、Mn、Cu、Fe、Zn、Pb的定量分析。
9.影响原子发射光谱的谱线强度的因素是什么？产生谱线自吸及自蚀的原因是什么？
10.解释下列名词：
⑴ 激发电位和电离电位；
⑵ 共振线、原子线、离子线、灵敏线、最后线； ⑶ 等离子线、激发光源中的三大平衡。
11.什么是感光板的乳剂特性曲线？其直线部分的关系式如何表示？何谓反衬度、惰延量、雾翳黑度？在分析上有何意义？
12.光谱定量分析为何经常采用内标法？其基本公式及各项的物理意义是什么？ 13.选择内标元素及内标线的原则是什么？说明理由。
14.何谓基体效应？为何消除或降低其对光谱分析的影响？ 15.计算Cu327.4nm和Na589.6nm谱线的激发电位（eV表示）
16.下标中列出Pb的某些分析线及激发电位，若测定水中痕量Pb应选用那条谱线？当某试样中Pb含量谓0.1%左右时，是否仍选用此谱线，说明理由。 谱线波长/nm 2 83.31 280.20 287.32 266.32 239.38 激发电位/eV 4.37 5.74 5.63 5.97 6.50 17.当一级光谱波长为500.0nm时，其入射角为60o，反射角（衍射角）为-40o，此光栅的刻痕数为多少条/mm？
18.有一块光栅的宽度为5.00mm，每mm的刻痕数为720条，那么该光栅第一级光谱分辨率是多少？对波数为1000cm-1的红外线，光栅能分辨的最靠近的两条谱线的波长差为多少？ 19.用
（折射率对波长的变化率）的60o熔融石英棱镜和刻
有1200条/mm的光栅来色散Li的400.20nm及400.30nm两条谱线。试计算 ⑴ 分辨率；
⑵ 棱镜和光栅的大小。
20.在原子发射光谱图中，未知元素的谱线λx位于两条铁谱线λ1=486.37nm和λ2=487.12nm之间。在波长测量仪（也称比长仪）上测得λ1和λ2之间距离为14.2mm（经放大），λ1和λx之间距离为12.3mm，试算λx为多少？
21.用原子发射光谱法测定Zr含量中的Ti，选用的分析线对为Ti334.9nm/Zr332.7nm。测定含Ti=0.0045%的标样时，强度比为0.126；测定含Ti=0.070%的标样时，强度比为1.29；测定某试样时，强度比为0.598，求试样中Ti%。
22.用原子发射光谱法测定锡合金中铅的含量，以基体锡作为内标元素，分析线对为Pb283.3/Sn276.1nm，每个样品平行摄谱三次，测得黑度平均值列于下表，求未知试样中铅的百分含量（作图法） 黑度 样品号 %Pb Sn276.1nm Pb283.3nm 试样1 0.126 1.567 0.259 2 0.316 1.571 1.013 3 0.706 1.443 1.541 4 1.334 0.825 1.427 5 2.512 0.793 1.927 未知样 x 0.920 0.669 23.用标准加入法测定硅酸岩矿中Fe的质量分数，Fe302.06nm为分析线，Si302.00nm为内标线。已知分析线在乳剂特性曲线直线部分，反衬度1.05，测得数据列于下表。试求未知样中Fe的质量分数（作图法） Fe加入量（%） 0 -0.150 0.030 0.153 ΔS（谱线黑度差） -0.441 17.446条/mm 18.3600；2.8nm 19. (1) 20. 487.02 21. 0.028% 22. 0.461% 23.
；（2）3.1cm和3.8mm
六、原子吸收光谱法习题及答案
1.原子吸收光谱和原子荧光光谱是如何产生的？比较两种分析方法的特点。
2.解释下列名词： ⑴ 谱线轮廓； ⑵ 积分吸收； ⑶ 峰值吸收； ⑷ 锐线光源； ⑸ 光谱通带。
3.表征谱线轮廓的物理量是哪些？引起谱线变宽的主要因素有哪些？
4.原子吸收光谱法定量分析的基本关系式是什么？原子吸收的测量为什么要用锐线光源？
5.原子吸收光谱法最常用的锐线光源是什么？其结构、工作原理及最主要的工作条件是什么？
6.空心阴极灯的阴极内壁应衬上什么材料？其作用是什么？灯内充有的低压惰性气体的作用是什么？
7.试比较火焰原子化系统及石墨炉原子化器的构造、工作流程及特点，并分析石墨炉原子化法的检测限比原子化法高的原因。
8.火焰原子化法的燃气、助燃气比例及火焰高度对被测元素有何影响？试举例说明。
9.原子吸收分光光度计的光源为什么要进行调制？有几种调制的方式？
10.分析下列元素时，应选用何种类型的火焰？并说明其理由： ⑴ 人发中的硒； ⑵ 矿石中的锆； ⑶ 油漆中的铅。
11.原子吸收光谱法中的非光谱干扰有哪些？如何消除这些干扰？ 12.原子吸收光谱法中的背景干扰是如何产生的？如何加以校正？ 13.说明用氘灯法校正背景干扰的原理，该法尚存在什么问题？
14.在测定血清中钾时，先用水将试样稀释40倍，再加入钠盐至0.8mg/mL，试解释此操作的理由，并说明标准溶液应如何配制？
15.产生原子荧光的跃迁有几种方式？试说明为什么原子荧光的检测限一般比原子吸收低？
16.与测定下列物质，应选用哪一种原子光谱法，并说明理由： ⑴ 血清中的Zn和Cd（～Zn2mg/mL，Cd0.003ug/mL）； ⑵ 鱼肉中的Hg（～xug/g数量级）； ⑶ 水中的As（～0.x ug/mL）；
⑷ 矿石La、Ce、Pr、Nd、Sm（0.00x～0.x%）
⑸ 废水中Fe、Mn、Al、Ni、Co、Cr（x ug/mL～x mg/mL）。 17.镁的共振线285.21nm是
跃迁产生的，试计算在2430K时，激发态
和基态的原子数之比。
18.用原子吸收光谱法测定试样中的Tl，使用丙烷—氧气火焰，其温度为2800K，分析线为377.6nm，它是由6P1电子跃迁至7S1产生的。试问火焰中Tl原子的激发态和基态数之比是多少？
19.原子吸收分光光度计的单色器倒色散率为1.6nm/mm，欲测定Si251.61nm线的吸收值，为了消除多重线Si251.43nm和Si251.92的干扰，应采取什么措施？ 20.测定血浆中Li的浓度，将两份均为0.430mL血浆分别加入到5.00mL水中，然后向第二份溶液加入20.0μL 0.0430mol/L的LiCl标准溶液。在原子吸收分光光度计上测得读数分别为0.230和0.680，求此血浆中Li得浓度（以μg/mLLi表示）
21.用原子吸收光谱测定水样中Co得浓度。分别吸取水样10.0mL于50mL容量
瓶中，然后向各容量瓶中加入不同体积的6.00μg/mL Co 标准溶液，并稀释至刻度，在同样条件下测定吸光度，由下表数据用作图法求得水样中Co的浓度。 溶液数 水样体积 /mL Co标液体积/mL 稀释最后体积/mL 吸光度 1 0 0 50.0 0.042 2 10.0 0 50.0 0.201 3 10.0 10.0 50.0 0.292 4 10.0 20.0 50.0 0.378 5 10.0 30.0 50.0 0.467 6 10.0 40.0 50.0 0.554 22.用双标准加入法原子吸收光谱测定二乙基二硫代氨基甲酸盐萃取物中的铁，得到如下的数据，求试液中铁的浓度。 吸光度读数 铁标准加入量 mg/200mL 空白溶液 试样溶液 0.020 0.090 0 0.214 0.284 2.00 0.414 0.484 4.00 0.607 0.677 6.00 17.答：18.答：
20.答：7.08μg/mL 21.答：10.9μg/mL 22.答：3.57μg/mL
七、X射线荧光光谱法习题及答案 1.X射线荧光光谱是如何产生的？ 2.X射线荧光光谱分析的基本原理。 3.X射线荧光光谱仪有哪两种基本类型？ 4.X射线荧光光谱议分光系统是什么？
5.简述两种类型X射线光谱仪的主要部件及工作原理
2.答：X射线荧光光谱分析的基本原理：当试样受到x射线，高能粒子束，紫外光等照射时，由于高能粒子或光子与试样原子碰撞，将原子内层电子逐出形成空穴，使原子处于激发态，这种激发态离子寿命很短，当外层电子向内层空穴跃迁时，多余的能量即以x射线的形式放出，并在教外层产生新的空穴和产生新的x射线发射，这样便产生一系列的特征x射线。
3.答： 4.答：X射线荧光光谱议分光系统是由入射狭缝，分光晶体，晶体旋转机构，样品室和真空系统组成。其作用是将试样受激发产生的二次x射线（荧光x射线）经入射狭缝准直后，投射到分光晶体上。晶体旋转机构使分光晶体转动，连续改变θ角，使各元素不同波长的x射线按布拉格定律分别发生衍射而分开，经色散产生荧光光谱
八、电子能谱法习题及答案 1.简述电子能谱原理。
2.电子能谱的主要应用有哪些？
3.为什么说电子能谱是表面灵敏的分析技术
九、核磁共振波谱法习题及答案
1.试述产生核磁共振的条件是什么？
2.一个自旋量子数为5/2的核在磁场中有多少种能态？各种能态的磁量子数取值为多少？
3.指出下列原子核中，哪些核无自旋角动量？
，，，，，，，，， 4.解释下列术语：核进动频率、饱和、弛豫、纵向弛豫、横向弛豫。
5.什么是化学位移？它是如何产生的？影响化学位移的因素有哪些？为什么乙烯质子的化学位移比乙炔质子大？ 6.简述自旋－自旋裂分的原理。
7.何谓一级图谱？一级图谱的自旋偶合裂分有哪些规律？ 8.什么是化学全同和磁全同？试举例说明。
9.脉冲傅里叶变换核磁共振波谱仪在原理上与连续波核磁波谱仪有什么不同？它有哪些优点？
10.13C-NMR谱比较1H-NMR谱有什么优点？
11.射频辐射的频率固定时，要使共振发生，氟核和氢核哪一个将需要更大的外磁场？为什么？
12.试计算在1.9406T的磁场中，1H、13C、19F、31P的共振频率。 13.试计算在25oC时，处在2.4T磁场中13C高低能态核数目的比例。
14.使用60.0MHz NMR仪时，TMS的吸收与化合物中某质子之间的频率差为180Hz。如果使用40.0MHz的NMR仪，它们之间的频率差将是多少？ 15.按照一级图谱的偶合裂分规律，预测下列化合物的NMR图（包括化学位移大
约值、裂分峰数及强度比、各组峰的相对积分面积）
⑴C2H5OC2H5; ⑵CH3COCH2CH3；⑶CH3CH2CHO；⑷CH3CH2COOH；⑸(CH3)2CHCl；⑹C6H5CH2OH；⑺ClCH2CH2CH2Cl；⑻CH3CHBrCHBrCH3； 2.答：6种，
3.答：， ， ， 11.答：氟核大，因为氟核的核磁矩小
12.答：82.6MHz、20.8MHz、77.7MHz、33.4MHz
13.答：
14.答：120Hz
十、电分析化学引论习题及答案
1.化学电池由哪几部分组成？如何表达电池的图示式？电池的图示式有那些规定？
2.电池的阳极和阴极，正极和负极是怎样定义的？阳极就是正极，阴极就是负极的说法对吗？为什么？
3.电池中\盐桥\的作用是什么？盐桥中的电解质溶液应有什么要求？
4.电极电位及电池电动势的表示式如何表示？应注意什么问题？何谓式量电位？如何表示
5.电极有几种类型？各种类型电极的电极电位如何表示？ 6.何谓指示电极、工作电极、参比电极和辅助电极？
7.何谓电极的极化？产生电极极化的原因有哪些？极化过电位如何表示？
8.写出下列电池的半电池反应和电池反应，计算电动势。这些电池是原电池还是电解池？极性为何？（设T为25℃,活度系数均为1） （1）Pt│Cr3+（1.0×10－4mol·L－1），Cr2+（0.10mol·L－1）‖Pb2+(8.0× 10－2mol·L－1)│Pb
已知：
（2）Pt，H2(20265Pa)│HCl（0.100mol·L－1）‖HClO4(0.100mol·L－1)│Cl2(50663Pa)，Pt
已知： （3）Bi│BiO+（8.0×10－2mol·L－1），H+（1.00×10－2mol·L－1）‖I－(0.100mol·L－1)，AgI(饱和)│Ag
已知： 9.已知下列半电池反应及其标准电极电位： Sb+3N++3e ＝ SbH3
计算下列半电池反应Sb+3H2O+3e ＝ SbH3+3OH－1在25℃时的值
10.电池：Hg│Hg2Cl2，Cl－（饱和）‖Mn+│M 在25℃时的电动势为0.100V；
当Mn+的浓度稀释为原来的1/50时，电池的电动势为0.050V。试求电池右边半电池反应的电子转移数（n值）。
11.下列电池的电动势为0.693V（25℃） Pt，H2(101325Pa)│HA（0.200mol·L－1），NaA（0.300 mol·L－1）‖SCE
，不考虑离子强度的影响，请计算HA的离解常数Ka。
12.下列电池的电动势为－0.138V（289oK） Hg│Hg(NO3)2（1.0×10－3mol·L－1），KI（1.00×10－2mol·L－1）‖SCE 试计算：
的配合稳定常数K 。
13.已知下列半电池反应及其标准电极电位：
试计算：
的配合稳定常数K
14.下列电池的电动势为0.411V（25℃） Pb│PbCl2（饱和），Cl－（0.020mol·L－1）‖SCE
已知 ，不考虑离子强度的影响。请计算PbCl2的KSP。
15.有一电池：Zn│Zn2+（0.0100mol·L－1）‖Ag+（0.300mol·L－1）│Ag 计算该电池298oK时的电动势为多少？当电池反应达到平衡外线路无电子流通过时，Ag+浓度为多少？
已知： 8.（1）E=0.429V，是原电池 （2）E=1.448V，是原电池 （3）E=－0.261V，是电解池 9.－1.34V 10.n=2
11.Ka=3.9×10－8 12.K=6.5×1029 13.K=67
14.K=1.7×10－5
15.E=1.59V，浓度=1.55×10－27mol·L－1
十一、电位分析与离子选择性电极习题及答案
1.电位分析法的理论基础是什么？它可以分成哪两类分析方法？它们各有何特点？
2.以氟离子选择性电极为例，画出离子选择电极的基本结构图，并指出各部分的名称。
3.何谓扩散电位和道南电位（相间电位）？写出离子选择电极膜电位和电极电位的能斯特方程式。
4.试述pH玻璃电极的响应机理。解释pH的操作性实用定义。
5.何谓ISE的不对称电位？在使用pH玻璃电极时，如何减少不对称电位对pH测量的影响？
6.气敏电极在结构上与一般的ISE有何不同？其原理如何？
7.何谓ISE的电位选择系数？它在电位分析中有何重要意义？写出有干扰离子存在下的能斯特方程的扩充式。
8.何谓总离子强度调节缓冲剂？它的作用是什么？ 9.电位滴定的终点确定有哪几种方法？ 10计算
时下列电池的电动势，并标明电极的正负:
已知：
11.硫化银膜电极以银丝为内参比电极，0.01mol/L硝酸银为内参比溶液，计算该电极在
碱性溶液中的电极电位
已知： 12.测定以下电池：pH玻璃电极 | pH=5.00的溶液 |SCE ，得到电动势为0.2018V；而测定另一未知酸度的溶液时，电动势为0.2366V。电极的实际响应斜率为58.0mV/pH 。计算未知液得pH。
13.冠醚中性载体膜钾电极和饱和甘汞电极（以醋酸锂为盐桥）组成测量电池为：
当测量溶液分别为
溶液和
溶液时，测得电动
。 浓度为
势为-88.8mV和58.2mV, 若电极的响应斜率为58.0mV/pK时，计算14用固定干扰法测
选择电极对
的电位选择系数。在
的一系列不同
求
15.
30.0 2.0 浓度的溶液中，测得如下数据。请用作图法
-45.0 47.0 -26.0 选择电极的，当它用于测定pH为6.0且含有
溶液中的
大？ 16.用
选择电极测定水样中的
的时，估计方法的相对误差有多
。取25.00mL水样，加入25.00mLTISAB溶液，
的
标准溶液
测得电位值为0.1372V（Vs SCE）；再加入
1.00mL，测得电位值为0.1170V，电位的响应斜率为58.0mV/pF。计算水样中的浓度（需考虑稀释效应） 17.为了测定Cu（Ⅱ）－EDTA电池：
测得该电池的电动势为0.277V，请计算络和物的18.准确移取50.00mL含得其电位为-80.1mV。若加
。
络和物的稳定常数
， 组装了下列
的试液，经碱化后（若体积不变）用气敏氨电极测
的
标准溶液0.50mL，测得电位
值为-96.1mV。然后再此溶液中再加入离子强度调节剂50.00mL。测得其电位值为-78.3mV。计算试液中的19.用氰离子选择电极测定
浓度为多少(以和
混合液中
表示)。
。该电极适用的pH范围为
11-12。现移取试液100.0mL，在pH为12时测得电位值为-251.8mV。然后用固体试剂调节试液至pH＝4（此时，
完全以HCN形式存在）；测得电位值为
的，
标准溶液，
。
-235.0 mL。若向pH＝4的该试液中再加
测得电位值为-291.0mV。已知该电极的响应斜率为请计算混合试液中10.答：0.081V
11.答：-0.522V 12.答：5.6
13.答：E=0.429V，是原电池14.答：0.21 15.答：20% 16.答：
的浓度。
17.答：18.答：19.答：
十二、电解和库仑分析法习题及 1．有下列五种电化学分析法：
A．电位分析法 B．伏安分析 法 C．电导分析法 D．电解分析法 E．库仑分析法
（1）以测量沉积于电极表面的沉积物质量为基础的是（ ）
（2）以测量电解过程中被测物质在电极上发生电化学反应所消耗的电量为基础的是（ ）
（3）要求电流效率100%的是（ ） 2．以下有关电解的叙述哪些是正确的？
A．借外部电源的作用来实现化学反应向着非自发方向进行的过程； B．借外部电源的作用来实现化学反应向着自发方向进行的过程； C．在电解时，加直流电压于电解池的两个电极上； D．在电解时，加交流电压于电解池的两个电极上； 3.在电重量分析法中作为沉淀剂的是：
A．电压 B．电流 C．电量 D．电能 E．电动势 4 以下哪个是错误的？
A．在阴极上还原的不一定是阳离子； B．在阳极上氧化的不一定水阴离子； C．析出电位是相对一个电极而言； D．分解电压是对整个电解池而言； E．析出电位值越负越容易被还原； 5．在分解电压中没有考虑的因素是： A．理论分解电压 B．极化产生的超电压 C．电解回路的 降 D．液体接界电位 E．膜电位
6 以下哪个因素与超电位无关？
A ．电极面积 B．电流密度 C．温度 D．析出物温度 E．电解质组成
7 与电解方程式的表达式无关的是
A ．电极电位 B．超电位 C．电解池内阻 D．通过电解池的电流 E．液接电位
8在控制电位电解法的装置中，不包括以下哪个？
A．电压表 B．电位计 C．电流表 D．可变电阻 E．甘汞电极 9右图为欲分离A和B两种离子的i-E曲线，如果要使金属离子A还原而B不
还原，则阴极电位E必须控制在