光分析导论练习题

四、问答题

1.[答]1745 cm-1 有强吸收峰,说明有羰基 ( C = O )

3000 ~ 3100 cm-1,1600 cm-1,1500 cm-1 无吸收,说明不含苯环 3000 ~ 3100 cm-1无吸收,说明不含双键 ( = C = C = )。 2. [答]不变化

邻硝基苯酚在上述两个浓度溶液中都生成了分子内氢键, 分子内氢键不受溶液浓度的影响.

3.[答](1) A在1900~1650cm-1有两个C=O伸缩振动吸收峰(振动的偶合) B, C在1900~1650cm-1只有一个C=O伸缩振动吸收峰 (2) B的C=O吸收峰在波数高的位置 C则在波数相对较低的位置

4.[答] (1) 先分析不饱和度, 说明有双键存在 Ω = 1/2 [ 3(4-2) + 6(1-2) + 1(2-2) + 2 ] = 1 (2) 分析特征吸收峰

A. 3650~3100 cm-1 有一宽峰,说明有 O - H 伸缩振动 B. 2900 cm-1 有一强吸收峰说明有饱和 C - H 伸缩振动 C. 1680 cm-1 有一中强峰说明有 C = C 伸缩振动

D. 1450 cm-1 有一大且强吸收峰说明 CH3或 CH2存在 E. 1300~1000 cm-1 有三个峰说明有 C - O 伸缩振动 F. 900 cm-1 左右有峰为 = CH2面外摇摆吸收峰 (3) 据上面分析得出这是 CH2= CH - CH2OH (烯丙醇) (不会是丙烯醇,因为乙烯式醇均不稳定) 第八章 核磁共振波谱法 一、选择题

1.核磁共振波谱法中乙烯, 乙炔, 苯分子中质子化学位移值序是 ( ) (1) 苯 > 乙烯 > 乙炔 (2) 乙炔 > 乙烯 > 苯 (3) 乙烯 > 苯 > 乙炔 (4) 三者相等

2. 在下列因素中, 不会使NMR谱线变宽的因素是 ( ) (1) 磁场不均匀

(2) 增大射频辐射的功率 (3) 试样的粘度增大

(4) 种种原因使自旋-自旋弛豫(横向弛豫)的速率显著增大

3. 将115B(其自旋量子数I=3/2) 放在外磁场中,它有几个能态 ( )

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(1) 2 (2) 4 (3) 6 (4) 8 4. 自旋核7Li、11B、75As, 它们有相同的自旋量子数Ι=3/2, 磁矩μ单位为核磁子,

?Li =3.2560, ?B=2.6880, ?As =1.4349 相同频率射频照射, 所需的磁场强度H大小顺序 为( )

(1) BLi>BB>BAs (2) BAs>BB>BLi (3) BB>BLi>BAs (4) BLi>BAs>BLi

5.在 O - H 体系中,质子受氧核自旋-自旋偶合产生多少个峰 ? ( ) (1) 2 (2) 1 (3) 4 (4) 3

6. 下列化合物的1HNMR谱, 各组峰全是单峰的是 ( ) (1) CH3-OOC-CH2CH3 (2) (CH3)2CH-O-CH(CH3)2 (3) CH3-OOC-CH2-COO-CH3

(4) CH3CH2-OOC-CH2CH2-COO-CH2CH3 7. 在下面四个结构式中

(1) H(2)H(3)H(4)RCCH3CH3CCH3CH3CCHH3H HHHCCH3H 哪个画有圈的质子有最大的屏蔽常数?

8. 下图四种分子中,带圈质子受的屏蔽作用最大的是 ( )

HHHHHHHCHRCRRCHRCHHRHR (a)(b)(c)(d)

9.核磁共振的弛豫过程是 ( ) (1) 自旋核加热过程

(2) 自旋核由低能态向高能态的跃迁过程

(3) 自旋核由高能态返回低能态, 多余能量以电磁辐射形式发射出去 (4) 高能态自旋核将多余能量以无辐射途径释放而返回低能态

10.一种纯净的硝基甲苯的NMR图谱中出现了3组峰, 其中一个是单峰, 一组是二重峰, 一组是三重峰. 该化合物是下列结构中的 ( )

CH3CH3(a)(c)O2NNO2NO2NO2CHO32NNOCH32NO(b)2(d)NO211. 自旋核7

Li、11

B、75

As, 它们有相同的自旋量子数

Ι=3/2, 磁矩μ单位为核磁子,

?Li =3.2560, ?B=2.6880, ?As =1.4349 相同频率射频照射, 所需的磁场强度H大小顺序 为( )

(1) BLi>BB>BAs (2) BAs>BB>BLi (3) BB>BLi>BAs (4) BLi>BAs>BLi 12. 化合物CH3COCH2COOCH2CH3 的1HNMR谱的特点是( )

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(1) 4个单峰 (2) 3个单峰, 1个三重峰

(3) 2个单峰 (4) 2个单峰, 1个三重峰和1 个四重峰

13. 用核磁共振波谱法测定有机物结构, 试样应是 ( ) (1) 单质 (2) 纯物质 (3) 混合物 (4) 任何试样

二、填空题

1. 苯、乙烯、乙炔、甲醛,其1H化学位移值?最大的是_______最小的是_________,13C的 ?值最大的是_________最小的是____________。 2.0化合物C12H14O2,在其1HNMR谱图上有下列数据: (1)3组峰a,b,c

(2)?a=7.69为峰形复杂邻位二取代苯的峰 ?b=4.43,四重峰 ?c=1.37,三重峰

(3)峰面积之比为a:b:c=2:2:3,其结构式为_______________。

3. NMR法中影响质子化学位移值的因素有:__________,___________,__________ , , 。

4. 1H 的核磁矩是2.7927核磁子, 11B的核磁矩是2.6880核磁子, 核自旋量子数为3/2,在 1.000T 磁场中, 1H 的NMR吸收频率是________MHz, 11B的自旋能级分裂为_______个, 吸 收频率是________MHz (1核磁子=5.051×10-27J/T, h=6.626×10-34J?s)

5. 化合物C6H12O,其红外光谱在1720cm-1附近有1个强吸收峰,1HNMR谱图上,

有两组单峰?a=0.9, ?b=2.1,峰面积之比a:b =3:1, a为_______基团, b为_________基团, 其结构式是__________________。 三、计算题 ( 共 4题 20分 )

1. 当采用90MHz频率照射时, TMS和化合物中某质子之间的频率差为430Hz, 这个质子 吸收的化学位移是多少?

2. 防落素(对氯苯氧乙酸)是一种植物生长刺激素,一般合成物有两种异构体:

Cl Cl OC2 COOOC2 COO

对位(p) 邻位(o)

其中有效成分是对位异构体。从某批合成产物的1HNMR谱图中得到如下数据: ?=4.75和?=4.88为两个化合物中

CH2的单峰,这两个峰的半高宽是一样的,其高 h对=24个单位,h邻=17个单位。求对位异构体的含量。

3.13C在外磁场中,磁场强度为2.3487T,用25.10MHz射频照射,产生核磁共振信号, 问13C的核磁矩为多少核磁子?(1核磁子单位=5.05×10-27J·T-1, h=6.63×10-34J·s)

4. 磁场强度为1.4092T,求质子两个能级能量之差,在相同条件下1H与13C两能级能量 差之比为多少?

(?H=2.793核磁子,?C=0.7023核磁子,1核磁子=5.05×10-27J·T-1) 四、问答题 ( 共 4题 20分 )

1. 试推测分子式为C3H6Cl2, 且具有下列NMR谱数据的化合物结构. ? 质子数 信号类型 2.2 2 五重峰 3.8 4 三重峰

2. 下列环烯中, 能产生核磁共振信号的质子, 各有几种类型?请用a,b,c,d标在下列结构

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式上。

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3. 只有一组1

H-NMR谱图信号和特定分子式的下列化合物, 可能的结构是什么? (1) C2H6O (2) C3H6Cl2 (3) C3H6O

4. 一个沸点为72OC的碘代烷, 它的1H-NMR谱: ?=1.8(三重峰, 3H)和3.2(四重峰, 2H)试 推测其结构并加以说明。 答案:

一、选择题

1. (1) 2. (2) 3. (2) 4. (2) 5. (2) 6. (3) 7. (3) 8. (2) 9. (4) 10. (b) 11. (2) 12. (4) 13. (2) 二、填空题

1. 甲醛; 乙炔; 甲醛; 乙炔。

2.a为二取代苯基,b为两个亚甲基-CH2-,c为两个甲基-CH3,

O C CH 2 CH 3 CC CH 2 CH 3 甲基与亚甲基相连,?b、?c较大与O相连,所以结构式是:

O 3. 诱导效应; 共轭效应; (或以上两条合并成“电子效应”也可以) 磁各向异性效应; 氢键的生成; 溶剂效应。 4.42.58 4 13.66

5. 叔丁基中的三个甲基CH3-; CH3C=O中甲基;

CH3OCH3CCCH3 结构式是:CH3

三、计算题 1.? =?? / ?o×106 =(430×106)/(90×106) =4.78 2.根据两个单峰的半高宽一样

ω(p)=h对/(h对+h邻)=24/(24+17)=58.5% 3.根据

4. (1)1

H两能极能量之差:

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