15. 将 1.000 g钢样中铬氧化成 Cr 2 O 7 2- ，加入 25.00 mL 0.1000 mol/L FeSO4 标准溶液，然后用 0.0180 mol/L KMnO4 标准溶液 7.00 mL 回滴过量的 FeSO4 。计算钢样中铬的百分含量。（ Cr:51.9961 ）
解：Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H + = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H 2O， 2Cr～Cr2O72- ～6Fe2+
MnO4- + 5Fe2+ + 8H + = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O， MnO4-～5Fe2+
16.以NH3-NH4+缓冲剂控制锌溶液的pH=10.0，对于EDTA滴定Zn2+的主反应，（1）计算[NH3]=0.10 mol·L-1，[CN-]=1.0×10-3 mol·L-1时的αZn和lgKˊZnY值。（2）若CY=CZn=0.02000 mol·L-1，求计量点时游离Zn2+的浓度[Zn2+]等于多少？ 已知：lgαZn(OH)=2.4，锌氨络合物的各级累积形成常数lgβ1- lgβ4分别为2.27，4.61，7.01，9.06；锌氰络合物的累积形成常数lgβ4=16.7，lgKZnY=16.5。
解：(1) Zn2+ + Y = ZnY
?Zn(NH3)?1??1[NH3]??2[NH3]2??3[NH3]3??4[NH3]4 =1+102.27×0.10+104.61×(0.10)2+107.01×(0.10)3+109.06×(0.10)4 =1+101.27+102.61+104.01+105.06≈105.10
?Zn(CN)?1??4[CN?]4?1?1016.7(10?3)4?104.7
?Zn(L)=?Zn(NH3)+?Zn(CN)-1=10?Zn=?Zn(L)+?Zn(OH)-1=10
5.25
5.10
+104.7-1=105.25
+102.4-1≈105.25
?lgKZnY= lgKZnY-lg?Zn- lg?Y(H)=16.50-5.25-0.45=10.8 (2)pZnSP′
=(pCZn,SP?lgKZnY?)?(2.00?10.8)?6.40 [Zn2+′]=10-6.40mol?L-1
1212 21
??[Zn2?][Zn2?]10?6.402+?12?1??2.2?10mol?L依 ?Zn= 所以 [Zn]= 2?5.25[Zn]?Zn10教材：分析化学（第四版）华中师大等六校编 高等教育出版社 习题：1、P114 12 、20、26、28 ； 2、P137 17、21、24 3、P201 26、28、32、42 ； 4、P249 1、8、17、20、25、34 5、P291 20、26、31、35； 7、P328 2、6、16、26、28； 9、P394 4、9、10、12、15
6、P300 2、5、8
8、P360 3、4、17、23、27 22