物理化学 课后答案-热力学第一定律

p2=1.0×104×2×8.314×298/200+76121.4=323.88kPa

p2V2p?2V1?2?nRnR2p2nRT1p12p2T12?323.88kPa?298K???965.2K

nRp1200kPa3?8.314J?K?1?mol?1(965.2K?298K) 2T2??U?nCV,m(T2?T1)?1mol?=8320.65J

V2W???pdV???(1?104V?76121.4)dV

V1积分求解得:W=-3242.99J

3P/103(3)Q=△U-W=8320.65J-(-3242.99J)=11.56kJ

2上述三条不同途径的p-V图如图所示

1(1)(2)则:W(2)<W(1)<W(3)

0△U(2)<△U(1)<△U(3)

【24】某一热机的低温热源为313K,若高温热源分别为: (1)373K(在大气压力下水的沸点); (2)538K(是压力为5.0×106Pa下水的沸点)。 试分别计算热机的理论转换系数.

【解】(1)高温热源为373K时

102030V/dm3??T2?T1373K?313K??100%?16.1% T2373K(1) 高温热源为538K时

??T2?T1538K?313K??100%?41.8% T2538K【25】某电冰箱内的温度为273K,室温为298K,今欲使1kg273K的水变成冰,问最少需做多少功?已知273K时冰的融化热为335kJ·kg-1。 解: W??Q?T2?T1298K?273K ??335kJ?kg?1?T1273K=-30.68kJ

即环境对体系要做30.68kJ的功

【26】 有如下反应,设都在298K和大气压力下进行,请比较各个反应的ΔU与ΔH的大小,并说明这差别主要是什么因素造成的。

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(1)C12H22O11(蔗糖)完全燃烧;

(2)C10H8(萘,s)完全氧化为苯二甲酸C6H4(COOH)2(s); (3)乙醇的完全燃烧;

(4)PbS(s)完全氧化为PbO(s)和SO2(g)。 【解】(1)C12H22O11(蔗糖)完全燃烧; C12H22O11(蔗糖)+12O2(g)→11H2O(g)+12CO2(g)

W??p?(V2?V1)???nRT??11RT??11mol?8.314J?K?1?mol?1?298K ??27.25kJ?Q?QP??cHm(C12H22O11)

??U?Q?W??cHm(C12H22O11)?11RT ??H??cHm(C12H22O11)

(2)C10H8(萘,s)完全氧化为苯二甲酸C6H4(COOH)2(s);

C10H18(s)?4O(g)?25C6H(COOH)(s)+3H2O(g) 424W??p?(V2?V1)???nRT??RT

?Q?QP??cHm(C10H18,s)

??U?Q?W??cHm(C12H22O11)?RT ??H??cHm(C10H18,s)

(3)乙醇的完全燃烧;

C2H5OH(l)?3O(g)?2CO(g)+3H2O(g) 22W??p?(V2?V1)???nRT??2RT

?Q?QP??cHm(C2H15OH,l)

??U?Q?W??cHm(C2H5OH)?2RT ??H??cHm(C2H5OH,l)

(4)PbS(s)完全氧化为PbO(s)和SO2(g)。

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PbS(s)?3O(g)?PbO(s)+SO2(g) 221RT 2W??p?(V2?V1)???nRT???Q?QP??cHm(PbS,s)

??U?Q?W??cHm(PbS,s)?1RT 2??H??cHm(PbS,s)

由上可见?U和?H的不同主要是由各自的燃烧热不同而造成的。

【27】0.500g正庚烷放在弹形热量计中,燃烧后温度升高2.94K。若热量计本身及其附件的热容量为8.177kJ·K-1,计算298K时正庚烷的摩尔燃烧焓(量热计的平均温度为298K)。

解: 0.500g正庚烷燃烧后放出的恒容热效应为 ?cUm?QV24.0kJ4??

W/M0.50g0/(1g0?0.mol2?1)??4818kJ?mol?1

C7H16(l)?11O2(g)?7CO2(g)?8H2O(l)

正庚烷的燃烧焓为:

??cHm(C7H16,?)??cUm???BRT

B??4818kJ?mol?1?(7?11)?8.314?10?3kJ?K?1?mol?1?298K

??4828kJ?mol?1

【28】根据下列反应在298.15K时的焓变值,计算AgCl(s)的标准摩尔生成焓

??fHm(AgCl,S,298.15K)

①Ag2O(s)?2HCl(g)?2AgCl(s)?H2O(l)?rHm,1(298.15K)??324.9kJ?mol

??11??1O2(g)?Ag2O(s) ?rHm (298.15K)??30.57kJ?mol,2211?③H2(g)?Cl2(g)?HCl(g) ?rHm,3(298.15K)??92.31kJ?mol?1 221?④H2(g)?O2(g)?H2O(l) ?rHm,4(298.15K)??285.841kJ?mol?1

21【解】 AgCl(s)的标准摩尔生成焓就是化学反应Ag(s)?Cl2(g)?AgCl(s)的焓变

2②2Ag(s)?

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由于1/2②+③-1/2④+1/2①就是要求的化学反应Ag(s)?所以该反应的焓变为

1Cl2(g)?AgCl(s) 2111***?rHm??H??H??r?*,2rm,3rm,4m,1222

111??(?30.57)?(?92.31)??(?285.84)??(?324.9)??127.14kJ?mol?1222??fHm(AgCl,S,298.15K)??【29】 在298.15K及100kPa压力时,设环丙烷、石墨及氢气的燃烧焓?cHm(298.15K)分别为-2092kJ·mol-1、-393.8kJ·mol-1及-285.84 kJ·mol-1。若已知丙烯C3H6(g)的标准摩尔生

?成焓为?fHm(298.15K)?20.50kJ?mol?1,试求:

(1)环丙烷的标准摩尔生成焓?fHm(298.15K);

?(2)环丙烷异构化变为丙烯的摩尔反应焓变值?rHm(298.15K)。

?【解】 (1)环丙烷的生成反应为:3C(s)+3H2(g)→C3H6(g)

???rHm??fHm(C3H6,g,298.15K)????B?CHm(B)

B=3??c????3??c??m?H2?g?????c??m?C3H6?g?? m?C?s??=[3×(-393.8)+3×(-285.84)-(-2092)]kJ·mol-1 =53.08kJ·mol-1

(2)C3H6(g)?CH3CH=CH2(g)

???rHm??fHm(CH3CHCH2,g,298K)??fHm(C3H6,g,298.15K)

=20.5kJ·mol-1-53.08kJ·mol-1 =-32.58kJ·mol-1

?【30】.根据以下数据,计算乙酸乙酯的标准摩尔生成焓?fHm(CH3COOC2H5,l,298.15K)

CH3COOH(l)+C2H5OH(l)=CH3COOC2H5(l)+H2O(l)

??rHm(298.15K)??9.20kJ?mol?1

?乙酸和乙醇的标准摩尔燃烧焓?cHmmol-1和-1366kJ·mol-1,(298.15K)分别为:-874.54kJ·

CO2(g),H2O(l)的标准摩尔生成焓分别为:-393.51kJ·mol-1和-285.83kJ·mol-1。 【解】 乙酸乙酯的生成反应为:

?4C(s)+O2(g)+4H2(g)→CH3COOC2H5(l) ?rHm??fHm(CH3COOC2H5,l,298.15K)

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