C．减小，增加，增加 D．增加，不变，减小
9.在下列化合物中，有n→π,σ→σ，π→π跃迁的化合物是 （ ） A.一氯甲烷 B.丙酮 C.丁二烯 D.二甲苯 10.紫外可见光谱分析中的K吸收带是由（ ）产生的。
A．饱和烃中的σ→σ*跃迁 B．饱和烃中的n→σ*跃迁 C．双键中的π→π跃迁 D．共轭体系中的π→π跃迁 11.在紫外-可见光度分析中极性溶剂会使被测物吸收峰（ ）
A．精细结构消失 B．精细结构更明显 C．消失 D．分裂
12. 在苯胺的紫外光谱中，有λmax=230nm，εmax=8600的一个吸收带它是（ ） A．K吸收带 B．R吸收带 C．E2吸收带 D． B吸收带
13.在下面四种溶剂中测定化合物异丙叉丙酮CH3COCH═C(CH3)2的n??*跃迁，吸收带波长最短者是：（ ）
A.环己烷 B.氯仿 C.甲醇 D.水
14.在分子中引入助色团能使紫外吸收带移动，以下不属于助色团的基团的是：（ ） A.—NH2 B.—OH C.—CH3 D.—OR
15.双波长分光光度计的输出信号是（ ）
A.试样吸收与参比吸收之差 B.试样在λ1和λ2处吸收之差
C.试样在λ1和λ2处吸收之和 D.试样在λ1的吸收与参比在λ2的吸收之差 16.双光束分光光度计与单光束分光光度计相比，其优点是（ ） A.可以扩大波长的应用范围 B.可以采用快速响应的检测系统
C.可以抵消吸收池所带来的误差 D.可以抵消因光源的变化而产生的误差
17.某非水溶性化合物在200~250nm有吸收，当测定其紫外可见光谱时，应选用的合适溶剂是：（ ）
A.正己烷 B.丙酮 C.甲酸甲酯 D.四氯乙烯 18.在紫外可见分光光度计中，用于紫外波段的光源是（ ） A.钨灯 B.卤钨灯 C.氘灯 D.能斯特光源
19.在分光光度分析中，常出现工作曲线不过原点的情况。下列说法中不会引起这一现象的是（ ）
A.测量和参比溶液所用吸收池不对称 B.参比溶液选择不当
C.显色反应的灵敏度太低 D.显色反应的检测下限太高
20. 有A、B两份不同浓度的有色物质溶液，A溶液用1.0cm吸收池，B溶液用2.0cm吸收池，在同一波长下测得的吸光度的值相等，则他们的浓度关系为：（ ） A.A是B的
1212*
*
﹡
﹡
﹡
B.A等于B C.B是A 的2倍 D.B是A的
21.用邻菲啰啉法比色测定微量铁时，加入抗坏血酸的目的是（ ） A.调节酸度 B.作氧化剂 C.作还原剂 D.作显色剂
22.如果两个生色团相邻，将产生 共轭 ，原来各自的吸收带将消失，产生出新的吸收带，新吸收带的位置将 向长波方向 移动，强度也显著 增强 。
23.一般说来，反式异构体的λmax比顺式异构体的λmax要 大 ，是因为反式异构体的 共轭程度 大，而顺式异构体由于邻近原子的 空间位阻 作用，导致 共轭程度 减小。 24.C6H6与C6H5—OH的B带，波长长的是 C6H5—OH ；
25.C6H6与C6H5—CH=CH2的B带，波长长的是 C6H5—CH=CH2 。
21
26.乙酰乙酸乙酯有酮式与烯醇式的互变异构现象，如在紫外光谱上只出现一个弱的R带则为 酮 式结构，如同时出现K带和R带的，则为 烯醇 结构。 27. π→π﹡跃迁表示分子中含有 双键 、 叁键 的化合物及 芳环 和 共轭烯烃 时可发生此类跃迁。
28. n→π﹡及n→σ﹡跃迁是表示分子中的 未成键的孤对电子 激发到 反键轨道 的跃迁。 29.下列几种跃迁：σ→σ、n→π、n→σ及π→π所需能量由大到小的排列顺序应为 σ→σ﹡> n→σ﹡>π→π﹡> n→π﹡ 。
30.导数分光光度法是利用光吸收 对波长的导数曲线 来确定和分析吸收峰的位置和强度的。
31.紫外-可见吸收光谱研究的是分子的 电子 跃迁，它其中还包括分子的 振动 和 转动 跃迁，故其吸收光谱为 带 状。
乙醇32. 一化合物溶解在己烷中，其?己烷?305nm，溶解在乙醇中时，?max?307nm，该吸max﹡
﹡
﹡
﹡
收可能是由于π→π﹡跃迁引起的。对该跃迁类型，激发态比基态极性 大 ，因此，用乙醇溶剂溶解时，激发态比基态的稳定性 下降程度大 ，从而引起该跃迁红移。
33.多组分分光光度法可用解联立方程的方法求得各组分的含量，这是基于 各组分在同一波长下吸光度有加合性 。
34.在进行紫外-可见光谱法分析时，应如何正确地选用溶剂？ 答：选择溶剂时应注意以下几点：
（1）溶剂应能很好地溶解被测试样，溶剂对溶质应该是惰性的。即所成溶液应具有良好的化学和光化学稳定性。
（2）在溶解度允许的范围内，尽量选择极性较小的溶剂。 （3）溶剂在试样的吸收光谱区应无明显吸收。
35.溶剂的极性对有机化合物的紫外-可见吸收光谱有何影响？ 答：（1）影响λmax受极性溶剂的影响，一般n电子的能量降低最大，其次是反键轨道、成键轨道，从而使n→π*跃迁产生蓝移，π→π*跃迁产生红移。
（2）影响吸收强度和精细结构 溶剂的极性使分子的振动、转动受到限制，从而使其精细结构消失，对应吸收强度减小。
+
36.作为苯环的取代基，—NH3不具有助色作用，—NH2却具有助色作用，试说明原因。 答：—NH2中的N原子上具有不参与成键的孤对电子，可以与苯环发生共轭，从而使?轨道能量降低，使由???跃迁产生的吸收带发生红移；—NH3中的N上的孤对电子占据了H+的空轨道，形成了配位键，成了成键电子而不是非键电子，故助色作用消失。 37.将乙酰丙酮（CH3CO）2CH3分别溶于极性和非极性的溶剂中，测定紫外光谱。试预测从极性转到非极性溶剂时，其λmax是否会有移动？κmax值是否会有变化？为什么？
答：乙酰丙酮存在有酮式和烯醇式的互变异构。在极性溶剂中，酮式易形成分子间氢键，故在极性溶剂中，以酮式结构为主。其紫外吸收光谱是由酮羰基的n→π跃迁产生，λmax出现在280nm左右，κmax<102.而在非极性溶剂中，烯醇式易形成分子内氢键，故在非极性溶剂中，以烯醇式为主。其紫外吸收光谱是由π→π跃迁产生，λmax出现在240nm左右，κmax≥10。由此可见，从极性溶剂向非极性溶剂转变时，乙酰丙酮的最大吸收波长及相应的摩尔吸收系数均由变化。
38.简述单波长分光光度计和双波长分光光度计的主要区别。
答：就仪器的组件而言，两者最大的区别是单色器的个数不同，单波长分光光度计只有一个
*
4
*
**+
22
单色器，而双波长分光光度计则有两个单色器。另外，它们的出口信号不同：单波长分光光度计测的是样品池和参比池吸光度之差，双波长分光光度计测的是样品在两波长处吸光度之差。因此前者用两个比色皿进行测量，后者用一个比色皿进行测量。 39.用分光光度法测定时，如何选择入射光的波长？ 答：为使测定结果有较高的灵敏度，应选择波长等于被测物质的最大吸收波长的光作为入射光，称为“最大吸收原则”。这样不仅测量灵敏度高，而且测定时偏离朗伯比尔定律的可能性和程度减小，准确度也好。但当有干扰物质存在时，有时不可能选择最大吸收波长，这时应根据“吸收最大，干扰最小”的原则来选择入射光的波长。
选择方法：除可制作吸收曲线选择最大吸收波长外，成熟的分析方法可以查阅文献、资料、标准、规程来选择。
40.分光光度法中，选择显色反应时，应考虑的因素有哪些？
答：（1）显色反应的选择性要好；（2）显色反应的灵敏度要高；（3）显色剂与有色化合物之间的颜色差别要大；（4）反应生成的有色化合物组成要恒定；（5）有色化合物的化学性质要稳定。
41.光度分析中，测定物质含量时，当显色反应确定之后，应从哪几方面选择试验条件？ 答：当显色反应确定之后，应进行下列各种条件试验：
（1）显色剂用量试验；（2）选择适宜的溶液酸度；（3）选择合适的显色反应稳定；（4）确定合适的显色时间；（5）通过绘制吸收曲线，选择最佳吸收波长；（6）选择适当的显色反应溶剂；（7）采取消除干扰的措施。 42.示差分光光度法为什么可用于高含量组分的测定？
答：一般的分光光度法适用于微量组分的测定，当用于高含量组分的测定时，即使没有偏离朗伯-比尔定律的现象，也会引起很大误差。一般分光光度法测定微量组分时的相对偏差为2%~5%，不能满足测定高含量组分的要求（一般高含量组分测定的相对偏差要求为0.2%~0.5%），采用视察分光光度法可克服这一缺点。
采用示差分光光度法测定高含量组分时，一般采用一个比被测试液浓度稍低（或一个稍低，一个稍高）的标准溶液作为参比溶液以代替一般分光光度法的参比溶液。设参比溶液的浓度为c0，被测试液的浓度为ci，且> c0，根据朗伯-比尔定律可得：
Ai=κcib, A0=κc0b
两式相减得：Ai- A0=κb（ci- c0）
用已知浓度的标准溶液作参比调零（透光度100%）测得的吸光度是被测试液与参比溶液吸光度之差（相对吸光度）。从上式可以看出，两吸光度的差值与两溶液的浓度差成正比，这就是示差分光光度法的基本原理。
用示差法测量溶液的吸光度其准确度之所以比一般分光光度法高的原因：假设按一般分光光度法测得的透光率为Tx?7%，采用示差法时，如用按一般分光光度法测得的透光率
1为Ts?10%的标准溶液作参比溶液，就是其透光率由标尺上的Ts?10%处调至
11Ts2?100%处，亦即相当于把检流计上的标尺扩展了十倍（Ts2/Ts1?10010?10）。这时，
被测试液的透光率将在标尺上的Tx?70%处，因而提高了高浓度溶液分光光度法测定的准
2确度。
43.某化合物在正己烷和乙醇中分别测得最大吸收波长λmax=305nm和λmax=307nm，试指出该吸收是由哪种跃迁类型所引起的？为什么？
23
答：π→π，溶剂极性增加，波长红移。
44.某化合物在乙醇和二氧六环中分别测得最大吸收波长λmax=287nm和λmax=295nm，试指出该化合物中有哪一种跃迁类型存在？为什么？
*
答：n→π，溶剂极性增加，波长紫移。
45.现用紫外可见吸收光谱测定相互干扰的A，B两组分，它们的最大吸收波长分别为λA和λB，若用双波长法测定A组分的含量，如何选择λ1和λ2？
答：选λ1等于λA，选λ2使B组分在λ2的吸光度和它在λ1处的吸光度相等。
46.试指出单波长分光光度计和双波长分光光度计的输出信号有何不同？ 答：单波长分光光度计的输出信号是测量与空白吸光度的差；双波长分光光度计则是两波长处吸光度之差。
47.如何区别紫外吸收光谱曲线中的n→π和π→π跃迁？
答：它们的摩尔吸收系数差异很大，故可用摩尔吸收系数不同加以区别；也可在不同极性溶剂中测定最大吸收波长，观察红移和紫移，以区别这两种跃迁类型。 48.已知某化合物分子内有四个碳原子，一个溴原子及一个双键。在210nm以上无特征吸收。试推测此化合物的结构。 答：C═C─C─C─Br。
49.（CH3）3N能发生n→σ跃迁，其λmax为227nm（κ=900L·mol·cm），试问若在酸中测定时，该峰会怎样变化？为什么？
答：消失。在酸溶液中分子失去氮原子上未成键的n电子，因此不能产生n→σ*。 50.联苯的紫外吸收波长λmax=245nm，而2，2-二甲基联苯的λmax=222nm，试指出后者的最大吸收波长比前者出现在较高能量光区的原因。
答：后者的空间位阻大。
51. 指出下列化合物可能产生的跃迁类型。
A、3-庚烯 CH3CH2CH2CH=CHCH2CH3 B、乙烯H2C=CH2
C、甲醛 H2C=O
答：A.π-π* B. π-π* C. π-π*; n-π*; n-σ*
计算题常见考察内容主要有：能够利用经验规则计算不饱和有机化合物（如共轭烯烃、不饱和羰基化合物）的最大吸收波长。（具体例题见教学课件）；计算各种情况下的被测物的浓度（包括单组分和多组分）或其它相关常数（相对分子质量、解离常数、氢键键能的测定）等。
52.为测定有机胺的摩尔质量，常将其转变为1:1的苦味酸胺的加合物。现称取某加合物0.0500g，溶于乙醇中制成1L溶液，以1.0cm吸收池在最大吸收波长380nm处测得吸光度为0.750.求有机胺的摩尔质量。（M苦味酸=229g/mol，κ=1.0×104L·mol-1·cm-1） 解：c? MA‘
*
**
*-1-1
?b?0.7504苦味酸胺1.0?10?1.00.0500??666.7g?mol?57.50?10?7.50?10?5mol?L
?1?1
M有机胺?666.7?229?437.7g?mol?1
53.某一溶液含47.0mg/L的铁，吸取此溶液5.0mL于100mL容量瓶中，以邻二氮菲光度法测定铁，用1.0cm吸收池于508nm处测得吸光度为0.467。计算吸光系数a，摩尔吸收系数κ和桑德尔灵敏度S。（Ar（Fe）=55.85）
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