大学化学复习第二章

具有一定的缓冲作用。但此类溶液不具有抗稀释的作用,由于酸性或碱性太强,所以很少作为缓冲溶液使用。

10.在缓冲溶液中,只要每次加少量强酸或强碱,无论添加多少次,缓冲溶液始终具有缓

冲能力。 ( × ) 解析 任何缓冲溶液的缓冲能力都是有限度的,虽然只是每次加少量强酸或强碱,但如添加 无数次,相当于加入了大量的强酸或强碱,使溶液中的抗酸或抗碱成份都消耗掉了,缓冲 溶液就不具有缓冲能力了。

11.已知Ksθ (Ag2CrO4) =1.11×10-12,Ksθ(AgCl)=1.76×10-10,在0.0100mol·kg-1 K2CrO4和 0.1000mol·kg-1KCl的混合溶液中,逐滴加入AgNO3溶液,则Ag2CrO4先沉淀。 ( × ) 解析 首先计算Ag2CrO4和AgCl沉淀各需要的b(Ag+):

?Ks(Ag2CrO4)1.11?10?12-5-1

b1(Ag)= = = 1.054×10 mol?kg 2?b(CrO40.01+

b2(Ag+)= Ksθ(AgCl) / b(Cl-) = 1.76×10-10/0.1=1.76×10-9 mol?kg-1 b1(Ag+) > b2(Ag+) 所以AgCl先沉淀。

12. 用EDTA做重金属的解毒剂是因为其可以降低金属离子的浓度。 ( √ ) 解析 EDTA是鳌合剂。鳌合剂中配位原子越多,则形成的五元环或六元环的数目越多,鳌 合物就越稳定。EDTA分子中有6个配位原子,它可以和绝大多数金属离子形成含5个五元 环的鳌合物,具有特殊的稳定性,因此可以大大降低溶液中金属离子的浓度,所以可做重金属的解毒剂。

13.由于Ka(HAc) > Ka(HCN),故相同浓度的NaAc溶液的pH值比NaCN溶液的pH值大。

( ×)

解析 NaAc溶液和NaCN溶液的pH涉及溶液的水解平衡,盐对应的酸越弱,其溶液的pH 值越大。

【附加题】在100g水中溶解5.2g某非电解质,该非电解质的摩尔质量为60,此溶液在标

准压力下的沸点为373.60K。 ( √ )

??5.2g解析 bB =

60g.mol?1×1000g = 0.87mol?kg-1

100g根据:ΔTb = Kb × bB = 0.52K·kg·mol-1 ×0.87mol·kg-1 = 0.45K 故:Tb = Tb* + ΔTb = 373.15K + 0.45K = 373.60K

二.选择题

14.在质量摩尔浓度为1.00mol·kg-1的NaCl水溶液中,溶质的摩尔分数xB和质量分数wB

分别为 ( C ) A. 1.00, 18.09% B.0.055, 17.0% C.0.0177, 5.53% D.0.180, 5.85% 解析 溶质的摩尔分数χB =

1 = 0.0177 10001?18溶质的质量分数wB= 1mol×58.5g?mol-1/(58.5g+1000g) = 0.0553或5.53%

15. 30%的盐酸溶液,密度为1.15g·cm-3,其物质的量浓度CB和质量摩尔浓度bB为 ( A ) A.9.452mol·dm-3, 11.74mol·kg-1 B. 94.52 mol·dm-3, 27.39mol·kg-1

C.31.51mol·dm-3, 1.74mol·kg-1 D.0.945mol·dm-3, 2.739mol·kg-1

345g1000cm?1.15g?cm?3?30%解析 cB = = = 9.452mol·dm-3 ?1?136.5g?mol36.5g?mol30gbB =

36.570g?10?3g?mol?1 = 11.74mol·kg-1

16. 取两小块冰,分别放在温度均为273K的纯水和盐水中,将会发生的现象是 ( C ) A. 放在纯水和盐水中的冰均不融化 。

B. 放在纯水中的冰融化为水,而放在盐水中的冰不融化。 C. 放在纯水中的冰不融化,而放在盐水中的冰融化为水。 D. 放在纯水和盐水中的冰均融化为水

解析 根据拉乌尔定律,在相同温度下,溶液的蒸气压总是比纯溶剂的蒸气压低。因此在 273K盐水和冰系统中,盐水中水的蒸气压下降,而冰的蒸气压不变,所以冰的蒸气压大于 盐水的蒸汽压,冰将融化为水。

17.已知298K时,Ks (Ag2CrO4)=1.0×10-12 。则在该温度下,Ag2CrO4在 0.010 ( B )

A 1.0×10-10 mol·L-1 B 1.0×10-8 mol·L-1

C 1.0×10-5 mol·L-1

?mol·L-1

AgNO3

溶液中的溶解度是

D 1.0×10-6 mol·L-1

解析 Ks=0.012s , s=1.0×10-12 /1.0×10-4 =1.0×10-8 。

18.已知水的Kf=1.86 K· kg · mol-1,测得某人血清的凝固点为 – 0.56℃,则该血清的

浓度为 ( C ) A .332mmol·kg -1 B. 147mmol·kg -1 C. 301mmol·kg -1 D. 146mmol·kg -1 解析 由凝固点下降公式得:[273-(273-0.56)]K=1.86 K· kg · mol-1×bB ,

kg bB=0.56/1.86=0.301 mol·

-1

=301mmol·kg -1

19. 下列混合溶液,属于缓冲溶液的是 ( A )A. 50g 0.2mol·kg-1 HAc与 50g 0.1mol·kg-1 NaOH B. 50g 0.1mol·kg-1 HAc与 50g 0.1mol·kg-1 NaOH C. 50g 0.1mol·kg-1 HAc与 50g 0.2mol·kg-1 NaOH D. 50g 0.2mol·kg-1 HCl与 50g 0.1mol·kg-1 NH3·H2O

解析 缓冲溶液可以由弱酸和弱酸盐组成,上述4组溶液只有A符合缓冲溶液的组成。 20. 已知H3PO4的pKa1 = 2.12,pKa2 = 7.20,pKa3 = 12.36, 则浓度均为0.10 mol·L-1

A 4.66 B 9.78 C 7.20 D 12.36 解析 根据缓冲溶液pH值计算公式,pH=7.20+lg(0.1/0.1)=7.20

KH2PO4溶液和K2HPO4溶液等体积混合后,溶液的pH为 ( C )

21. 配制pH ≈ 7的缓冲溶液,应选择 ( D ) A. Kθ(HAc)=1.8×10-5 B.Kθ(HCOOH)=1.77×10-4

C. Kθ(H2CO3)=4.3×10-7 D.Kθ(H2PO4-)=6.23×10-8

解析 缓冲溶液的pH值在缓冲范围内,应尽可能接近pKa。对D项物质,

pH = -lg6.23×10-8 = 7.2

22. AgCl在下列物质中溶解度最大的是 ( B ) A. 纯水 B. 6mol·kg-1 NH3·H2O

C. 0.1mol·kg-1 NaCl D. 0.1mol·kg-1 BaCl2

解析 AgCl在6mol·kg-1 NH3·H2O中可以转化为[Ag(NH3)2]+而使AgCl沉淀溶解。 23.在PbI2沉淀中加入过量的KI溶液,使沉淀溶解的原因是 ( B ) A.同离子效应 B.生成配位化合物 C.氧化还原作用 D.溶液碱性增强 解析 PbI2 + 2I- ? [PbI4]2-

24.下列说法中正确的是 ( A )

A.在H2S的饱和溶液中加入Cu2+,溶液的pH值将变小。

B.分步沉淀的结果总能使两种溶度积不同的离子通过沉淀反应完全分离开。

?C.所谓沉淀完全是指沉淀剂将溶液中某一离子除净了。

D.若某系统的溶液中离子积等于溶度积,则该系统必然存在固相。

解析 Cu2++ H2S ? 2H+ + CuS(s),由于生成了极难溶的CuS沉淀,促使平衡向右移动,溶液中H+浓度增大,导致溶液的pH值将变小。

25.下列配合物的中心离子的配位数都是6,相同浓度的水溶液导电能力最强的是 ( D ) A. K2[MnF6] B. [Co(NH3)6]Cl3 C. [Cr(NH3)4]Cl3 D. K4[Fe(CN)6]

解析 配合物在水溶液中的解离与强电解质相同,而相同浓度的水溶液导电能力的大小与溶液中带电粒子的多少有关。离子多,导电能力强。

【附加题1】下面稀溶液的浓度相同,其蒸气压最高的 ( C ) A.NaCl溶液 B.H3PO4溶液 C.C6H12O6溶液 D.NH3-H2O溶液

解析 电解质溶液与难挥发的非电解质稀溶液一样具有依数性,且浓度越大,其蒸气压下降、沸点上升、凝固点下降和渗透压值越大,只是稀溶液通性中表达的这些性质与溶液浓度间的定量关系不适用于浓溶液和电解质溶液。由于电解质的解离,故相同浓度的电解质溶液中溶质粒子数目大于相同浓度的非电解质溶液中溶质粒子数目。因而其蒸气压下降、沸点上升、凝固点下降和渗透压的数值比相同浓度的非解质溶液的数值都大。对于相同浓度的溶液,蒸气压大小或凝点高低的顺序为:非电解质溶液>弱电解质溶液>AB型强电解质>A2B或AB2型强电解质。本题中只有(C)是非电解质溶液,其蒸气压下降(?P)最小,故蒸气压最大。

【附加题2】相同浓度的下列溶液中沸点最高的是 ( C ) A.葡萄糖 B.NaCl C.CaCl2 D.[Cu(NH3)4]SO4

解析 本题中(C)为AB2型强电解质溶液,溶液中溶质粒子的数目多,所以其沸点最高。 【附加题3】HAc、HCN 、H2O的共轭碱的碱性强弱顺序是 ( D )

A.OH- > Ac- > CN- B.CN- > Ac- > OH- C.OH- > CN- > Ac- D.CN- > OH- > Ac-

解析 在水溶液中,一般根据弱酸弱碱的质子转移平衡常数(又叫解离平衡常数)的大小,比较酸碱的相对强弱。在共轭酸碱对中,若酸的酸性越强,给出质子的能力越强,其共轭碱接受质子的能力就越弱,即共轭碱的碱性越弱。由质子转移平衡常数得知,酸强度: HAc >H2O >HCN ,因此D正确。

【附加题4】0.1mol·kg-1 的下列溶液中pH最小的是 ( B ) A.HAc B.NaAc C.NH3·H2O D.H2S

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