硼氢化钠还原全文(DOC)

在此条件下,N-酰基氨基酸可被还原成N-酰基氨基醇。

然而,N-酰基甲酸酯在此条件下不能被还原,同时,报道了PCP酯存在情况下可将Boc保护的氨基酸和肽还原成相对应的醇。

用NaBH4-I2体系安全简单而实惠,因此特别有用,尤其是在大规

模地合成手性氨基醇类的时候。

在THF中,氨基酸也能被便宜的NaBH4-H2SO4体系所还原。有意思的是采用NaBH4-I2或NaBH4-H2SO4时不会发生外消旋的现象。

5.还原羧酸酯

NaBH4-ZnCl2体系在三乙胺存在的情况下具有很强大还原性,羧酸酯可以平稳的被还原成对应的醇,而在没三乙胺时,还原却难以进行。

虽然碱金属硼氢化物在有机合成中备受关注,但是对碱土类金属的研究使用仍很有限。例如,α,β-不饱和酮在氯化钙的存在下使用硼氢

化钠更容易地转化为烯丙基醇,在所有的碱土金属中,在还原2-环己烯-1-酮化合物时,氯化钙与硼氢化钠一起能得到较好的收率及选择性。另外,该方法提供了一种简单,廉价的替代过程来选择性地还原 α,β-不饱和酮。

金属盐参与的NaBH 4还原α-烷基-β酮酯的酯可能导致不同的立体化学构型,这取决于金属原子的性质。例如,强螯合的TiCl 4导致顺式异构体,而非螯合氯化铈[66],得到反式异构体[67]。酮酯是使用氯化锌-NaBH 4还原得到相应的羟基酯(式(59))[68]。

用硼氢化钠和催化量的氯化锰可将3-酮-2-甲基酯和3-酮-2-甲基酰胺立体选择性还原得到相应的赤型醇。通过对所有金属盐的尝试,氯化锰具有高选择性(方程(60)和(61))[69]。

在氯化钯、硼氢化钠试剂组合还原芳酮类、芳基氯化物和苄醇得到 相应的烃(式(62))。另外,某些受阻甾酮还原为相应的醇也得到良好的收率。

另外,该试剂在还原芳烷基酮为烷基苯时效果显著。该还原过程可在 温和条件下室温、中性pH值短时间内有较高选择性。另外,芳族环上的氯原子被该试剂还原除去。当使用其他添加剂还原使区域选择性和化学选择性形成鲜明对比的情况下[71]镧系离子参与促进硼氢化钠还原烯酮至烯丙醇具有较大的价值。经过对镧系元素氯化物筛选,氯化铈是NaBH 4对1,2-烯酮的选择性还原的最佳试剂(63))。此外,这种还原不影响羧酸,酯,酰胺,卤化物,氰基和硝基。

硼氢化钠在金属有机配合体LnCpCl2(THF)3(钐和Er)作用下高化学选择及区域性选择还原1,2-不饱和羰基化合物成醇的反应已经被报道(式(64))[72]。

最后,氯化铈-硼氢化钠体系[66]对二苯基膦烯酮立体还原 也得到良好的产率(式(65))[73]。

一个由硼氢化钠的新型试剂系统的硼氢化钠和Amberlyst-15(H +)试剂组成的还原剂在THF中是一个较强的还原体系,它能对不活泼的酮进行还原,并且还原速度快,产量高和后处理的很简单。缩酮,

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