②准确量取溶液10.00 mL，加入过量(NH4)2C2O4溶液，使Ca2完全转化成CaC2O4沉淀； ③过滤并洗净所得CaC2O4沉淀，用过量稀硫酸溶解，生成H2C2O4和CaSO4稀溶液； ④加入12.00 mL 0.0010 mol·L
－
－1
＋
的MnO4溶液，使H2C2O4完全被氧化，离子方程式为：
＋
2MnO4＋5H2C2O4＋6H＝10CO2↑＋2Mn2＋8H2O；
⑤用0.0020 mol·L1 (NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定过量的MnO4溶液，消耗(NH4)2Fe(SO4)2溶液20.00 mL。 （1）已知室温下CaC2O4的
10sp＝2.0×
－9
－
＋
L－1，应保持溶液中，欲使步骤②中c(Ca2＋)≤1.0×10－5 mol·
c(C2O42－)≥ ▲ mol·L－1。
（2）步骤⑤中有Mn2生成，发生反应的离子方程式为 ▲ 。
（3）若步骤⑤滴定管在使用前未用标准(NH4)2Fe(SO4)2溶液洗涤，测得血液中Ca2+的含量将 ▲（填
“偏高”、“偏低”或“不变”）。
（4）计算血样中Ca2的含量（写出计算过程）。
▲ 。
19．（15分）利用硫酸渣(主要含Fe2O3、SiO2、Al2O3、MgO等杂质)制备氧化铁的工艺流程如下：
＋＋
（1）“酸浸”中硫酸要适当过量，目的是 ▲ 。
（2）“还原”是将Fe3+转化为Fe2+，同时FeS2被氧化为SO42-，该反应的离子方程式为 ▲ 。 （3）为测定“酸浸”步骤后溶液中Fe3+的量以控制加入FeS2的量。实验步骤为：准确量取一定体积的酸浸后的溶液于锥形瓶中，加入HCl、稍过量SnCl2，再加HgCl2除去过量的SnCl2，以二苯胺磺酸钠为指示剂，用2Cr2O7标准溶液滴定。有关反应的化学方程式如下：
2Fe3++Sn2++6Cl—＝2Fe2++SnCl62— Sn2++4Cl—+2HgCl2＝SnCl62-+Hg2Cl2↓ 6Fe2++Cr2O72—+14H+＝6Fe3++2Cr3++7H2O
滴定时，2Cr2O7标准溶液应盛放在 ▲ 滴定管中（填“酸式”、“碱式”）；若不加HgCl2，则测定的Fe3+量 ▲ （填“偏高”、“偏低”或“不变”）。
（4）①可选用 ▲ （填试剂）检验滤液中含有Fe3+。产生Fe3+的原因是 ▲ （用离子方程式表示）。
②已知部分阳离子以氢氧化物形式沉淀时溶液的pH见下表：
沉淀物 开始沉淀 完全沉淀 Fe(OH)3 2.7 3.2 Al(OH)3 3.8 5.2 Fe(OH)2 7.5 9.7 Mg(OH)2 9.4 12.4 Mn(OH)2 8.3 9.8 实验可选用的试剂有：稀硝酸、Ba(NO3)2溶液、酸性MnO4溶液、NaOH溶液，要求制备过程中不产生有毒气体。请完成由“过滤”后的溶液模拟制备氧化铁的实验步骤： a．氧化： ▲ 。 b．沉淀： ▲ 。 c．分离，洗涤。
d．烘干，研磨。
20．（14分）镁是海水中含量较多的金属，镁合金及其镁的化合物用途非常广泛。 （1）Mg2Ni是一种储氢合金，已知：
Mg(s) + H2(g) ＝ MgH2(s) △H1＝－74.5kJ·mol－1 Mg2Ni(s) + 2H2(g) ＝ Mg2NiH4(s) △H2＝－64.4kJ·mol－1 Mg2Ni(s)+2MgH2(s) ＝ 2Mg(s)+Mg2NiH4(s) 的△H3＝ ▲ 。 （2）一种用水氯镁石(主要成分为MgCl2·6H2O)制备金属镁工艺的关键流程如下：
①为探究MgCl2?6H2O“一段脱水”的合理温度范围，某科研小组将MgCl2?6H2O在不同温度下分解，测得残留固体物质的-射线衍射谱图如下图所示（-射线衍射可用于判断某晶态物质是否存在）。
测得E中Mg元素质量分数为60.0%，则E的化学式为 ▲ 。
“一段脱水”的目的是制备MgCl2·2H2O，温度不高于180 ℃的原因是 ▲ 。
②若电解时电解槽中有水分，则生成的MgOHCl与阴极产生的Mg反应，使阴极表面产生MgO钝化膜，降低电解效率。生成MgO的化学 方程式为 ▲ 。
③该工艺中，可以循环使用的物质有 ▲ 。 （3）储氢材料Mg(AlH4)2在110-200°C的反应为：
Mg(AlH4)2＝MgH2 +2A1+3H2↑
每生成27gAl转移电子的物质的量为 ▲ 。
（4）“镁-次氯酸盐”燃料电池的装置如右图所示，该电池的正极反应式为 ▲ 。
21. （12分）本题包括A、B两小题，分别对应于“物质结构与性质”和“实验化学”两个选修模块的内容。请选择其中一题，并在相应的答题区域内作答。若两题都做，则按A题评分。 A．【物质结构与性质】
锂—磷酸氧铜电池正极的活性物质是Cu4O(PO4)2，可通过下列反应制备： 2Na3PO4+4CuSO4+2NH3·H2O＝Cu4O(PO4)2↓+3Na2SO4+(NH4)2SO4+H2O
（1）写出基态Cu2+的核外电子排布式 ▲ ，上述方程式中涉及到的N、O元素第一电离能由小到大
ClO— 的顺序为 ▲ 。
（2）PO43的空间构型是 ▲ 。
（3）与NH3互为等电子体的分子、离子有 ▲ 、 ▲ （各举一例）。 （4）氨基乙酸铜的分子结构如图，碳原子的杂化方式为 ▲ 。
－
（5）在硫酸铜溶液中加入过量CN，生成配合物[Cu(CN)4]2，则1 mol [Cu(CN)4]2中含有的?键的数目为 ▲ 。
（6）Cu元素与H元素可形成一种红色化合物，其晶体结构单元如右图所示。
则该化合物的化学式为 ▲ 。
B．【实验化学】
工业上用异丙苯氧化法合成苯酚，其生产流程如下图：
CH3 CH CH3 ① O2， 100～120℃ 液态混合物 ②稀H2SO4，90℃ 操作1 有机相 操作2 苯酚 异丙苯 丙酮 CH3COCH3
－
－
稀硫酸 有关物质的性质如下表：
物质 异丙苯 苯酚 丙酮 沸点 152.4℃ 181.8℃ 56.2℃ 溶解性 不溶于水，易溶于酒精。 微溶于冷水，易溶于热水和酒精等有机溶剂。 易溶于水和有机溶剂 主要化学性质 可被强氧化剂氧化 易被氧化 不易被氧化 （1）检验有机相中是否含有水的方法是 ▲ ； （2）“操作2”的名称是 ▲ ；
（3）丙酮中常含有苯酚和异丙苯中的一种或者两种有机物杂质，某同学做了如下检验。
检验项目 检验丙酮中一定存在有机杂质的方法是 ▲ 实验方案 A. 酸性MnO4溶液，加热 B. 乙醇，溶解 C. NaOH溶液（酚酞），加热 检验丙酮中一定含有苯酚的方案是： 取少许待测液置于试管中，滴加1～2滴FeCl3溶液。预期的实验现象和结论是 ▲ 。 （4）为测定某工厂排放的污水中苯酚的含量，进行如下实验：取污水试样10.00mL加水稀释至100mL，加入10.0mL一定浓度的BrO3和Br的混合溶液，立即加入5mL盐酸，摇匀后加入1gI固体（足量），再摇匀，放置5min。用0.01000mol/LNa2S2O3标准溶液滴定至淡黄色，加入1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去，用去Na2S2O3标准溶液14.46mL。同时以水代替污水试样做对比实验，用去Na2S2O3标准溶液38.46 mL。已知上述实验中发生的反应有：
BrO3+5Br+6HCl＝3Br2+3H2O+6Cl 2Na2S2O3+I2＝Na2S4O6+2NaI
则此污水中苯酚的含量（以mg/L表示） ▲ 。
参考答案
1-5：D A B C B 6-10：A D C B C 11-15：BC C B BD AC 16．（12分）
I．（1）=c3(CO2)/c3(CO) （2分）； （2）Al2O3＋3Cl2＋3C （3）98%（2分）
II．饱和食盐水（1分）、浓硫酸（1分）；防止水蒸气进入E装置（2分）。 17．（15分）
（1）取代反应（2分）； 羰基、酯基（2分）
2AlCl3＋3CO（2分），SO32-+Cl2+2OH-=SO42-+2Cl-+H2O（2分）
（2） （2分）
（3）（2分）
（4）或（2分）
（5）
（5分）
18．（12分）
10－4（2分） （2）MnO4－＋5Fe2＋＋8H＋＝5Fe3＋＋Mn2＋＋4H2O（2分） （1）2.0×（3）偏低（2分）
（4）MnO4的总物质的量为：0.0010×12×103＝1.2×10
－
－5
mol（1分）
(NH4)2Fe(SO4)2溶液滴定消耗的过量的MnO4的物质的量为：
0.0020×20.00×103×＝8.0×10
与H2C2O4反应的MnO4的量为：1.2×10
－5 －
15－6
mol（1分） mol＝4.0×10
－6
mol－8.0×10
－6
mol（1分）