中南大学物化课后习题标准答案-9--章-可逆原电池

在298.15K下,有:

空气中氧的分压为21278.25Pa,若在某温度T下Ag2O能在空气中开始分解,其分解压应为21278.25Pa,故:

所以:

21.已知电池Pt, H2(pΘ)|HCl(m)|Hg2Cl2(s),Hg(l)在298.15K时,当m1=10mol·kg-1,E1=0.0302V,当m2=0.1009mol·kg-1,E2=0.3989V,而且HCl(m1)溶液上方HCl(g)的平衡分压为487.98Pa,试计算298.15K时HCl(m2)溶液上方HCl(g)的平衡分压? (答案:2.85×10-4 Pa)

解:(1) 写出电池反应

负极反应: H2(pΘ) -2e →2H+(aH+)

正极反应: Hg2Cl2 +2e →2Hg(l) + 2Cl -(aCl -) 电池反应:

H2(pΘ) → 2Hg(l) + 2HCl

Hg2Cl2 +

(2) 对于m1电池有:

对于m2电池有:

根据亨利定律pHCl = kh·aHCl可得:

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