无机及其分析化学 课后答案

1.写出下列物质的共轭酸。

S2、SO42、H2PO4、HSO4、NH3、NH2OH、C5H5N。

1.依次为:HS、HSO4、H3PO4、H2SO4、NH4+、NH2OH?H+、C5H5N?H+。

2.写出下列物质的共轭碱。

H2S、HSO4、H2PO4、H2SO4、NH3、NH2OH、[Al(H2O)6]3+。

2.依次为:HS、SO42、HPO42、HSO4、NH2、NH2O、[Al(OH)(H2O)5]2+。

3.根据酸碱质子理论,按由强到弱的顺序排列下列各碱。

NO2、SO42、HCOO、HSO4、Ac、CO32、S2、ClO4。

3.下列碱由强到弱的顺序:

S2

> CO32

> Ac

> HCOO

> NO2

> SO42

> HSO4

> ClO4

10?1410?1410?1410?1410?1410?14 ?10.25 ?4.74 ?3.74 ?3.37 ?1.99

1010101010?14.15104.pH=7.00的水溶液一定是中性水溶液吗?请说明原因。

4.不一定。Kw随温度的改变而改变,在常温下它的值为10-14,此时的中性溶液pH为7.00 ,是否意味着水的解离平衡常数K?=1.0×1014?

1000/18.02??55.5mol?L?1 5.不。Kw=[H+][OH-],而K?=[H+][OH-]/c(H2O);c(H2O)=

1?5.常温下水的离子积Kw=1.0×10

-14

6.判断下列过程溶液pH的变化(假设溶液体积不变),说明原因。 (1)将NaNO2加入到HNO2溶液中; (2)将NaNO3加入到HNO3溶液中; (3)将NH4Cl加入到氨水中; (4)将NaCl加入到HAc溶液中;

6. (1)pH变大。同离子效应使HNO2的解离度减小。 (2)pH稍变大。加入的盐使得氢离子活度变小。 (3)pH变小。同离子效应,使氨水的解离度减小。 (4)pH稍变小。盐效应。 7.写出下列溶液的质子条件式:

(1)NH3?H2O (2) NaHCO3 (3) Na2CO3 (4) NH4HCO3 (5) NH4H2PO4 7.(1)NH3?H2O 选择H2O和NH3?H2O为参考水准: 得质子产物 参考水准 失质子产物

+H+?H3O????H2O?H+????OH?+H+NH+???? NH34

?PBE: [H?]?[NH?4]?[OH]

?(2) NaHCO3 选择H2O和HCO3为参考水准:

得质子产物 参考水准 失质子产物

+H+?H3O???+H2O-H+????OH-+H+-H+??H2CO3????HCO3????CO3

2?] PBE: [H+]+[H2CO3]=[OH-]+[CO32?(3)Na2CO3 选择H2O和CO3为参考水准:

得质子产物 参考水准 失质子产物

25

+H+?H3O???+?HCO3H2O-H+????OH-+H+2????? CO3

+2H+2?H2CO3?????CO3?PBE: [H+]+[HCO3]+2[H2CO3]=[OH?]

? (4) NH4HCO3 选择H2O、NH+4、HCO3为参考水准:

得质子产物 参考水准 失质子产物 +H+?H3O???+H2O?H+????OH??H?? NH4 ????NH3+H+?H??2?H2CO3????HCO3????CO3

2?] PBE: [H+]+[H2CO3]=[OH?]+[NH3]+[CO3?(5) NH4H2PO4 选择H2O、H2PO4、NH+4为参考水准:

得质子产物 参考水准 失质子产物 +H+?H3O???+H2O-H+????OH-+H+-H+-2-H3PO4????H2PO4????HPO4-2H ?????PO3-4 NH+4-

+

-H+????NH3-

2-]+2[PO3-PBE: [H+]+[H3PO4]=[OH-]+[HPO44]+[NH3]

?8.已知0.010mol·L1H2SO4溶液的pH=1.84,求HSO4的解离常数Ka2。

8. H2SO4的第一级完全解离,由第一步解离出的氢离子浓度为0.010mol?LpH=1.84时,该溶液的[H+]=0.0145 mol?L故由HSO4Ka2?-

-1

-1

-1

H++SO4解离出的氢离子为0.0045 mol·L

[H?][SO42?]0.00452???1.2?10?2 ?0.010?0.0045[HSO4]-

9.已知0.10mol·L1HCN溶液的解离度0.0063%,求溶液的pH和HCN的解离常数。 9.[H+]=0.0063%×0.10=6.3×10-6(mol·L1) pH=5.20

[H?]2[H?]2(6.3?10?6)2Ka????4.0?10?10 ??6[HCN]0.10?[H]0.10?6.3?10?10.已知0.10 mol·L

-1

?H3BO3溶液的pH=5.11,试求的解离常数Ka。

???10.假设cKa>10Kw c/Ka>105 则

(10?5.11)2由[H]=cKa 得 Ka??6.03?10?10

0.1+

???结果证明假设成立,故Ka=6.03×10

-10

11.在291K、101kPa时,硫化氢在水中的溶解度是2.61体积/1体积水。已知291K时,氢硫酸的解离

??常数为Ka107,Ka102=7.1×1=1.3×

-15

(1)求饱和H2S水溶液的物质的量浓度;

(2)求饱和H2S水溶液中H+、HS、S2的浓度和pH;

(3)当用盐酸将饱和H2S水溶液的pH调至2.00时,溶液中HS和S2的浓度又为多少?

pV101?103?2.61?10?311.(1)2.61LH2S的物质的量为 n???0.109mol

RT8.314?291则有c?0.109mol/1L?0.11mol?L?1

(2)设[H+]=x mol·L-1 [HS]= x mol·L-1 [H2S]= 0.11mol·L-1

26

[H?][HS?]x2-

104mol·L-1 Ka1???1.3?10?7 得 x =1.2×

[H2S]0.11?即[H+]=[HS]= 1.2×104mol·L-1 pH=3.92

??Ka1Ka2[H2S]1.3?10?7?7.1?10?15?0.11[S]???7.1?10?15mol?L?1 ?2?42[H](1.2?10)2?(3)Ka1?1.3?102???70.010?[HS?]6-

得[HS]=1.4×10- mol·L-1 ?0.11??Ka1Ka2[H2S]1.3?10?7?7.1?10?15?0.11同理可得[S]???1.0?10?18mol?L?1 ?2?22[H](10)12.将10gP2O5溶于热水生成磷酸,再将溶液稀释至1.00L,求溶液中各组分的浓度。已知298K时,H3PO4

???的解离常数为Ka103,Ka108,Ka102=6.3×1=7.6×3=4.4×

2?101??0.14mol?L?1 12.c?H3PO4??141.951.00-

-13

磷酸二级、三级解离相对一级可以忽略不计

???由于cKa1>10Kw c/Ka1<105 故有方程 [H+]2+Ka1 [H+]-cKa1=0

解得 [H+]=[H2PO4]=0.029 mol·L-1 pH=1.54

[H3PO4]=0.14-0.029=0.11 mol·L-1

??Ka1Ka2[H3PO4]7.6?10?3?6.3?10?8?0.11[HPO4]=??6.3?10?8mol?L?1 ?22[H]0.0292-

???Ka1Ka2Ka3[H3PO4]7.6?10?3?6.3?10?8?4.4?10?13?0.11[PO4]=???1.0?10?18mol?L?1 ?33[H]0.0293-

13.欲用H2C2O4和NaOH配制pH=4.19的缓冲溶液,问需0.100mol·L1H2C2O4溶液0.100 mol·L1NaOH

??溶液的体积比。已知298K时,H2C2O4的解离常数为Ka1=5.9×102,Ka2=6.4×105。

V(H2C2O4)12?13.pH=pKa2 即有[C2O42-]=[ HC2O4-] 由于二溶液浓度相等,故有 ??

V(NaOH)1?0.53-

14.1.0 L0.20 mol·L(1)溶液的pH;

-1

盐酸和1.0 L0.40 mol·L

-1-1

-1

的醋酸钠溶液混合,试计算

(2)向混合溶液中加入10 mL 0.50 mol·L(3)向混合溶液中加入10 mL 0.50 mol·L(4)混合溶液稀释1倍后溶液的pH。

的NaOH溶液后的pH; 的HCl溶液后的pH;

-?114.(1)[HAc]=0.20?1.0/2.0?0.10mol?L?1 [Ac]=(0.40?0.20)?1.0/2.0?0.10mol?L

[HAc]则pH?pKa?lg?4.74

[Ac-](2)加入NaOH后

(0.10?2.0?0.01?0.50)0.10?2.0?0.01?0.50-?1?0.097mol?L?1,[Ac]=?0.102mol?L[HAc]=

2.012.01pH=4.74-lg(0.097/0.102)=4.76

(3)加入HCl后

(0.10?2.0?0.01?0.50)0.10?2.0?0.01?0.50?0.102mol?L?1,[Ac?]??0.097mol?L?1 [HAc]=

2.012.01pH=4.74+lg(0.097/0.102)=4.72

(4)缓冲溶液适当倍数的稀释对其pH无影响,pH=4.74 15.计算298K时,下列溶液的pH。 (1)0.20 mol·L(2)0.20 mol·L(3)0.20 mol·L

-1-1-1

氨水和0.20 mol·L

-1-1-1

盐酸等体积混合; 硫酸钠溶液等体积混合; 磷酸钠溶液等体积混合;

硫酸和0.40 mol·L磷酸和0.20 mol·L

27

(4)0.20 mol·L

-1

草酸和0.40 mol·L

-1

草酸钾溶液等体积混合。

15.(1)盐酸与氨水1:1生成0.10mol·L-1NH4Cl

????cKa>10Kw c/Ka>105 故有 [H+]=cKa?0.10?10?(14.00?4.74)?10?5.13 pH=5.13

(2)发生H2SO4+ Na2SO4=2Na HSO4

--?1?1[HSO4]=0.20?2/2?0.20mol?L,[SO42]=(0.40?0.20)/2?0.10mol?L

2?????HSO?4???H?SO4

ceq/(mol?L?1) 0.20?x x 0.1?0x

Ka2?[H?](0.10?[H?]) 解得 [H+]=0.016 mol·L-1 pH=1.80 ?0.010??0.20?[H]-

(3)H3PO4+ Na3PO4= NaH2PO4+ Na2HPO4 则 [H2PO4]=[HPO42] pH=pKa2=7.20 (4)H2C2O4+ K2C2O4=2KHC2O4

--?1?1[HC2O4]=0.20?2/2?0.20mol?L,[C2O42]=(0.40?0.20)/2?0.10mol?L

pH=4.19+lg(0.10/0.20)=3.89

16.通过计算说明当两种溶液等体积混合时,下列哪组溶液可以用作缓冲溶液? (1)0.200 mol·L

-1 -

NaOH?0.100 mol·L

-1

H2SO4;

(2)0.100 mol·L1HCl?0.200mol·L1NaAc; (3)0.100 mol·L1NaOH?0.200mol·L

-1

HNO2;

(4)0.200 mol·L(5)0.200 mol·L

-1 -1

HCl?0.100mol·L

-1

NaNO2;

NH4Cl?0.200 mol·L1NaOH;

16.(1)反应产物为Na2SO4,故不能构成缓冲溶液

0.200?0.1000.100?0.050mol?L?1 [HAc]=?0.050mol?L?1 (2)[NaAc]=

22此溶液为缓冲溶液

0.200?0.1000.100?1?0.050mol?L?1 [H NO2]=?0.050mol?L(3)[NaNO2]=

22此溶液为缓冲溶液 0.1000.200?0.100?1?0.050mol?L?0.050mol?L?1 (4)[HNO2]= [HCl]=22此溶液不是缓冲溶液 0.20?0.10mol?L?1 (5)[NH3]=2不是缓冲溶液

17.在20 mL 0.30mol·L1NaHCO3溶液中加入0.20 mol·L

-1

Na2CO3溶液后,溶液的pH变为10.00。求加

-11

??入Na2CO3溶液的体积。已知298K时,H2CO3的解离常数为Ka107,Ka102=5.6×1=4.2×

nNaHCO320?0.3017.由pH=pKa-lg 得10.00=10.25-lg V=16.9mL

nNa2CO3V?0.20。

18.写出下列各溶解平衡的K?表达式。 (1)Hg2C2O4(s)(2)Ag2SO4(s)(3)Ca3(PO4)2(s)(4)Fe(OH)3(s)(5)CaHPO4(s)

Hg22+(aq) +C2O42(aq)

2Ag+ (aq)+SO42(aq)

3Ca2+(aq) +2PO43(aq)

Fe3+(aq)+3OH(aq)

Ca2+(aq) +H+(aq)+PO43(aq)

?18.(1)Ksp =[ Hg22+][ C2O42] ?(2)Ksp=[Ag+]2[ SO42]

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