无机及其分析化学 课后答案

克?(1)KOH;(2)KMnO4。

解 5HNO2~2KMnO4 HNO2~KOH mB?bTA/B?VB?MB aMAmKOH4.00?10?324.00?10?3??250?56.11?1.19g;mKMnO4???250?158.04?1.34g

47.01547.01习题9-2

1. 酸碱指示剂的选择原则是什么?

解 应使指示剂的变色范围处于或部分处于滴定突跃范围内,或者说,凡变色点处于滴定突跃范围内的指示剂均可选用。为了减小滴定误差,应使指示剂的变色点尽量与之靠近。

2. 某一NaOH溶液吸收了少量的CO2,分别以甲基橙和酚酞为指示剂测定强酸时,对测定结果的准确度有何影响?若用其来测定某弱酸,情况又如何?

2HCl解 2NaOH+CO2?Na2CO3,以甲基橙为指示剂时,Na2CO3????H2CO3,吸收CO2后NaOH接甲基橙HCl受H+的能力不变,对测定结果基本无影响;以酚酞为指示剂时,Na2CO3????NaHCO3,部分NaOH吸酚收CO2后接受H+能力变弱,NaOH消耗体积偏大,标定的HCl浓度偏高。若用来滴定弱酸,只能用酚酞为指示剂,所以测得的弱酸的含量将偏高。

3. 用下列基准物标定HCl溶液的浓度,标定结果准确度如何? (1)在110℃烘过的Na2CO3;

(2)在相对湿度为30%的容器内保存的硼砂。

解 (1)因Na2CO3容易吸收空气中的H2O和CO2生成NaHCO3,Na2CO3基准物需在270℃烘干,才能除去含有的少量的NaHCO3。同样质量的NaHCO3和Na2CO3,接受H+能力NaHCO3

(2)保存在相对湿度为30%的硼砂容易失结晶水,称取一定质量的硼砂含Na2B4O7的物质的量将偏

高,HCl消耗的体积将偏大,标定HCl的浓度将偏低。

4. 用下列基准物标定NaOH溶液的浓度,标定结果准确度如何? (1)部分风化的H2C2O4·2H2O;

(2)含有少量中性杂质的H2C2O4·2H2O。

解 (1)标定NaOH溶液时,若使用部分风化的H2C2O4?2H2O,称取一定质量的H2C2O4?2H2O中实际含H2C2O4的物质的量偏高,消耗的NaOH体积偏大,故标定的NaOH浓度将偏低。

(2)标定NaOH溶液时,若使用含有少量中性杂质的H2C2O4?2H2O,称取一定质量的H2C2O4?2H2O中实际含H2C2O4的物质的量偏低,消耗的NaOH体积偏小,故标定的NaOH浓度将偏高。

5. 试确定下述浓度均为0.1mol?L?1的物质,能否直接滴定?如果能,选用何种指示剂? (1)HCOOH (2)NH2OH (3)NH4Cl (4)NaAc (5)硼砂

解 此类题目的解题思路为:判断酸碱性?是否满足直接滴定的条件?能者计算pHsp?选择指示剂

??0.1?10?3.74?10?8,能直接用碱标准液准确滴定。 (1)HCOOH:cKa计量点时产物为HCOO?:

?[OH?]?cKb?0.05?1.0?10?14/(1.8?10?4)?1.7?10?6(mol?L?1)pOHsp=5.77pHsp=14.00-5.77=8.23,所以选择苯酚红指示剂。

??0.1?10?8.04?10?8,不能直接用酸标准液准确滴定。 (2)NH2OH:cKb??0.1?10?(14.00?4.74)?10?8,不能直接用碱标准液准确滴定。 (3)NH4Cl:cKa??0.1?10?(14.00?4.74)?10?8,不能直接用酸标准液准确滴定。 (4)NaAc:cKb 41

???(5)硼砂 Na2B4O7+

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