平衡时： 1－2×0.311=0.378 0.311
0.311平衡常数K???2.18
0.3782E??0.0592V0.0592VlgK??lg2.18?0.0100V 22由Eθ= Eθ(Ag+/Ag)－Eθ(Hg22+/Hg)
得Eθ(Hg22+/Hg)=0.7991V－0.0100V=0.7891V
18. 实验室一般用MnO2与浓盐酸反应制备氯气，试计算298K时反应进行所需盐酸的最低浓度。已知E?(MnO2/Mn2?)＝1.23 V，E?(Cl2/Cl－)＝1.36 V。设Cl2的分压为100kPa, [Mn2+]=1.0mol.L-1。
18. MnO2＋2Cl＋4H+ = Cl2＋Mn2+＋2H2O，要制得氯气，需E?0
－
0.0592V[Cl?]2[H?]4E?E(MnO2/Mn)?E(Cl2/Cl)?lg?0
2[Mn2?]PCl/p??2???2设所需盐酸的最低浓度为x。 代入数据得 1.23?1.36?解得x?5.4mol·L1。
－
0.0592x2?x4lg?0 21.0?100/100－1
所以常温下，当盐酸浓度大于5.4 mol·L
度常在12 mol·L
－1
时，MnO2才有可能将Cl氧化成Cl2。实际上盐酸浓
－
左右，并加热以提高反应速率。
－
19. 已知 MnO4＋8H+ ＋5e?? Mn2+ ＋4H2O Eθ＝1.51 V
MnO2＋4H+ ＋2e??Mn2+ ＋2H2O Eθ＝1.23 V
求反应MnO4＋4H+＋3e??MnO2＋2H2O的标准电极电势。
－
19. MnO?4 1.23V 2? MnO2 n2?2 Mn 1.51V?5?1.23V?2E?(MnO??1.70V 4/MnO2)?3 ? n1?320. 已知E?(Tl3?/Tl?)＝1.25 V，E?(Tl3?/Tl)＝0.72 V。设计下列三个标准电池： (1) －)Tl? Tl+ ?? Tl3+? Tl(＋ (2) －)Tl? Tl+ ?? Tl3+，Tl+?Pt(＋ (3) －)Tl? Tl3+ ?? Tl3+，Tl+?Pt(＋ (1)写出每一个电池对应的电池反应式；
(2)计算每个电池的标准电动势Eθ和标准自由能变化△rGmθ。 20. (1)三个电池的电池反应完全相同：Tl3+＋2Tl?3Tl+
(2)三个电池的电极反应不同，则电池的电动势不同。
Eθ(Tl+/Tl)=3 Eθ(Tl3+/Tl)－2 Eθ(Tl3+/Tl+)=3×0.72V－2×1.25V=－0.34V
(1)电池，电子转移数为3，正极反应：Tl3+＋3e?Tl，负极反应：Tl?Tl+＋e
－
－
E1θ= Eθ(Tl3+/Tl)－E°(Tl+/Tl)=0.72V－(－0.34V)=1.06V
(2)电池，电子转移数为2，正极反应：Tl3+＋2e?Tl+，负极反应：Tl?Tl+＋e
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－
E2θ= Eθ(Tl3+/Tl+)－Eθ(Tl+/Tl)= 1.25V－(－0.34V)=1.59V
(3)电池，电子转移数为6，正极反应：Tl3+＋2e?Tl+，负极反应：Tl?Tl3+＋3e
－
－
E3θ= Eθ(Tl3+/Tl+)－Eθ(Tl3+/Tl)=1.25V－0.72V=0.53V
????rGm1??rGm2??rGm3??nFE???6?96485?0.53J?mol?1??306.82kJ?mol?1
21. 已知E?(Cu2+/Cu+)?0.153V, E?(Cu+/C