示，用所给的第一个数据计算式（4-22）中的K`值；（c）用（b）项求得的常数，计算加入50.00mL滴定剂后氟离子的浓度；（d）计算加入50.00mL滴定剂后的游
3+
离的La浓度；（e）用（c）、（d）两项的结果计算LaF3的溶度积常数。 31、解（a)：
22
加入硝酸镧的体积/mL 电动势E/V △E/△V △E/△V;
00.00 0.1045
｝-0.002745
29.00 0.0249
｝-0.0202 30.00 0.0047
｝-0.0293
30.30 -0.0041
｝-0.0460 30.60 -0.0179
｝-0.0770
30.90 -0.0410 ｝-0.017 ｝-0.0820
31.20 -0.0656 ｝+0.147 ｝-0.0377
31.50 -0.0769 ｝+0.087 ｝-0.0119 32.50 -0.0888
｝-0.00124 36.00 -0.1007
｝-0.00054 41.00 -0.1069
｝-0.00054 50.00 -0.1118
V终?30.90?所以：
0.017?0.30?30.93mL
0.147?0.017CF?3?CLa?VLa3?0.03318mol?L?1?30.93mL???0.03079mol?L?1
VF100mL（b）解：
E?K`?2.303RTlg?FFpF??lg0.03079?1.51
??0.1046?K`?0.0591?1.51K`??0.1938（c）解：求[F]：
-
0.1118??0.1938?0.0591pFpF?5.17,CF?6.738?10mol?L
?6?1
13
（d）解：
CLa3??50?0.03318?(100?0.03079/3)1.659?3.079/3?150150
0.6327??0.004218mol?L?1?4.218?10?3mol?L?1150（e）解：
KSP?LaF3?4.218?10?3mol?L?1?(6.738?10?6mol?L?1)3?1.29?10?18
四、其它题
1、采用下列反应进行滴定时，应选用什么指示电极？并写出滴定反应式？ （1）Ag+＋S2- = （2）Ag+＋CN-=
（3）NaOH＋H2C2O4=
（4）Fe(CN)63-＋Co(NH3)62+= （5）Al3+＋F-=
（6）
（7）K4Fe (CN) 6 ＋Zn 2+=
（8）H2Y2-＋Co2+ =
1、解：（1）Ag+＋S2- = Ag2S2 ；银电极或硫离子选择性电极。 （2）Ag+＋CN-= Ag（CN）-2 ；银电极或CN-离子选择性电极。 （3）2NaOH＋H2C2O4= Na2 C2O4＋2H2O ；pH玻璃电极。
（4）Fe(CN)63-＋Co(NH3)62+= Fe(CN)62-＋Co(NH3)63+ ；铂电极。 （5）Al3+＋6F-= AlF3-6 ；F-离子选择性电极。
（6）；pH玻璃电极。
（7）K4Fe (CN) 6 ＋Zn 2+= Zn2 Fe (CN) 6 ＋4K+；钾离子选择性电极。
（8）H2Y2-＋Co2+ = Co Y2-＋2 H+ ；Cu2+—EDTA—铜电极。 2、下列那些电极属于晶体膜电极：（1）（3）（7）
14
（1） AgBr－Ag2S组成的溴离子选择性电极；（2）玻璃电极；（3）Ag2S组成的硫
离子选择性电极；（4）氨敏电极；（5）活动载体电极；（6）酶电极；（7）LaF3组成的氟离子选择性电极。 3、下列那些电极属于液膜电极：（5）
（1）AgBr－Ag2S组成的溴离子选择性电极；（2）玻璃电极；（3）Ag2S组成的硫离子选择性电极；（4）氨敏电极；（5）活动载体电极；（6）酶电极；（7）LaF3组成的氟离子选择性电极。 4、下列那些电极属于敏化电极：（4）（6） （1）AgBr－Ag2S组成的溴离子选择性电极；（2）玻璃电极；（3）Ag2S组成的硫离子选择性电极；（4）氨敏电极；（5）活动载体电极；（6）酶电极；（7）LaF3组成的氟离子选择性电极。
5、下列那些电极属于非晶体膜电极（刚性基质电极）：（2）（5） （1）AgBr－Ag2S组成的溴离子选择性电极；（2）pH玻璃电极；（3）Ag2S组成的硫离子选择性电极；（4）LaF3组成的氟离子选择性电极；（5）pNa玻璃电极。 6、在极谱分析中，如果想除去氧波的干扰，在酸性底液的情况下，不能采用下述那种方法除氧？（2） （1）通氮气；（2）加入亚硫酸钠；（3）加入铁粉；（4）通CO2气体。
7、在极谱分析中，如果想除去氧波的干扰，在碱性底液的情况下，可以采用下述那种方法除氧？（1）（2） （1）通氮气；（2）加入亚硫酸钠；（3）加入铁粉；（4）通CO2气体。 8、在极谱分析中，产生极限扩散电流的条件是：（1）
（1）试液在静止条件下，电极反应速度要远远大于电活性物质的扩散速度； （2）试液在搅拌条件下，电极反应速度要远远大于电活性物质的扩散速度； （3）试液在静止条件下，电极反应速度要远远小于电活性物质的扩散速度； 9、在极谱分析中，符合下列那一个条件的极谱波为可逆波：（2） （1）电极反应速度等于电活性物质的扩散速度； （2）电极反应速度大于电活性物质的扩散速度； （3）电极反应速度小于电活性物质的扩散速度；
10、下列反应中，那一种反应可以产生具有应用价值的极谱催化波：（3） （1）化学反应先行电极反应（CE过程）； （2）化学反应后行电极反应（EC过程）； （3）化学反应平行电极反应（CE（R）过程）；
11、在单扫描极谱法中，相邻两种离子的△Ep为多少时可以分开？（2） （1）△Ep≥100Mv；（2）△Ep≥35～50Mv；（3）△Ep ≤35～50Mv；（3）△Ep =56.5Mv； 12、在循环伏安法中，工作电极的电压施加方式是：（2） （1）在均匀施加的直流电压上再叠加一个交流方波电压；（2）等腰三角形脉冲电压；（3）随时间作线性变化的直流锯齿波电压；（4）在每一滴汞滴增长到一定时间时，在均匀施加的直流电压上再叠加一个10～100mV的脉冲电压。 13、下列那一个操作步骤属于溶出伏安法：（1）
（1） 将三电极系统放入待测溶液，在适当条件下进行电解富集一定时间，然后
改变电极电位进行反向扫描，再使被测物质溶出而获取数据； （2） 将电极系统放入待测溶液，在适当条件下加等腰三角形脉冲电压，先由正
向负电位方向扫描，然后再由负向正电位方向扫描获取数据；
（3） 将三电极系统放入待测溶液，调节滴汞周期为7秒，在适当条件下，先静
15
止5秒钟，后2秒加锯齿波电压进行扫描获取数据； （4） 将电极系统放入待测溶液，在适当条件下，加直流电压由正向负电位方向
扫描获取数据。
14、以电解法分离金属离子时，首要操作条件是：（3） （1）控制阳极的电极电位；（2）控制对电极的电极电位；（3）控制阴极的电极电位；（4）控制参比电极的电位。
15、在控制电位库仑分析或是库仑滴定分析中，要保证：（3） （1）测量池在零电流的条件下分析；（2）指示电极上保证100%的电流效率；（3）工作电极上的反应以100%的电流效率进行。 16、下列那一种分析方法不需要标准溶液：（7） （1）直接电位分析；（2）电位滴定分析；（3）单扫描极谱分析；（4）溶出伏安分析；（5）方波极谱分析；（6）脉冲极谱分析；（7）控制电位库仑分析。 17、下列那一种分析方法需要标准溶液：（2） （1） 控制电位电解分析；（2）常规极谱分析；（3）控制电位库仑分析；（4）恒
电流库仑滴定分析。
18、在极谱分析中，可逆电极反应（可逆波）的一个重要特点是阳极波和阴极波的半波电位：（3） （1）△E1/2=0.0591mV；（2）△E1/2=±0.0591mV；（3）E1/2a= E1/2C；（4）E1/2a ≠E1/2C； 19、在电分析化学的方法中，常用作电化学第二标准的电极是： （1）氢标准电极（SHE）；（2）银-氯化银参比电极；（3）饱和甘汞电极（vs.SCE）； （4）Pt电极；
20、在采用AgNO3为标准溶液，电位滴定法连续滴定溶液中碘和氯离子时，指示电极是：
（1）Ag电极；（2）银-氯化银电极；（3）饱和甘汞电极（vs.SCE）； （4）双盐桥饱和甘汞电极；
21、在采用AgNO3为标准溶液，电位滴定法连续滴定溶液中碘和氯离子时，采用的参比电极是： （1）Ag电极；（2）银-氯化银电极；（3）饱和甘汞电极（vs.SCE）； （4）双盐桥饱和甘汞电极；
22、在伏安分析法中，进行电压扫描时加三角波电压的方法是： （1）溶出伏安法；（2）单扫描谱法；（3）脉冲极谱法；（4）循环伏安法； 23、在伏安分析法中，进行电压扫描时加锯齿波电压的方法是： （1）溶出伏安法；（2）单扫描谱法；（3）脉冲极谱法；（4）循环伏安法； 24、下列那一个电极属于晶体膜电极
（1）La（NO3）3膜制作的F-离子选择性电极；（2）考宁配方制作的pH玻璃电极；（3）由生物酶制作的敏化电极；（4）液膜电极；（5）离子敏场效应晶体管电极； 25、下列那一个电极属于非晶体膜—刚性基质电极 （1）La（NO3）3膜制作的F-离子选择性电极；（2）离子敏场效应晶体管电极； （3）由生物酶制作的敏化电极；（4）液膜电极；（5）考宁配方制作的pH玻璃电极；
26、在下列那一个分析方法中，需要在接近零电流条件下进行分析测试 （1）溶出伏安法；（2）控制电位电解法；（3）库仑滴定法；（4）电位分析法；（5）极谱分析法；（6）电重量分析法；
27、在下列那一个分析方法中，需要在保持100%的电流效率的条件下进行分析
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测试
（1）溶出伏安法；（2）控制电位电解法；（3）库仑滴定法；（4）电位分析法；（5）极谱分析法；（6）电重量分析法；
28、玻碳电极（或汞膜电极）和悬汞电极在下列那一个分析方法中经常被用作工作电极
（1）溶出伏安分析；（2）控制电位电解分析；（3）库仑滴定分析；（4）电位分析法；（5）单扫描极谱分析；
29、滴汞电极在下列那一个分析方法中被经常用作工作电极 （1）溶出伏安分析；（2）控制电位电解分析；（3）库仑滴定分析；（4）电位分析法；（5）极谱分析法； 30、下列电化学分析法中那一种方法是建立在被测物质的溶液的能斯特方程响应上
（1）溶出伏安分析；（2）控制电位电解分析；（3）库仑滴定分析；（4）电位分析法；（5）极谱分析法；
31、下列电化学分析法中那一种方法是建立在法拉第电解定律的基础上 （1）电导分析；（2）库仑滴定分析；（4）电位分析法；（5）极谱分析法； 32、尤考维奇公式为下列那一种电化学分析法的定量基础 （1）电导分析；（2）库仑滴定分析；（4）电位分析法；（5）极谱分析法； 33、下列那一种极谱波和滴汞电极的汞柱高度（h）无关 （1）经典极谱波；（2）脉冲极谱波；（3）极谱催化波；（4）单扫描极谱波； （5）吸附极谱波；
34、经典极谱分析中，扩散电流id与滴汞电极的高度（h）的关系为 （1）id正比于h0；（2）id正比于h1/2；（3）id正比于h2/3；（4）id正比于h1/3； 35、尤考维奇公式中代表了毛细管特性的项是 （1）m2/3t1/6；（2）607nD1/2；（3）D1/2m2/3；（4）m2/3t1/6C；
17