仪器分析复习题(电化学)

24(讲义195页8题)、10.00mL浓度为0.01mol·L-1的HCl溶液,以电解产生的OH-滴定此溶液,用pH计指示滴定时的pH的变化,当达到终点时,通过的电流时间为6.90min,滴定时电流强度为20mA,计算此HCl溶液的浓度。 24解:

mOH?1720mA?6.90?60s17g?mol?1?20?10?3?414(C)????0.0007294g ?1?1296487C?mol2?96487C?molCOH?0.0007294g?L?1?5?1 ??4.290?10mol?l?117g?mol4.290?10?5mol?L?1?1000mL??4.290?10?3mol?L?1

10mLCHCl25(讲义195页9题)、以适当方法将0.854克铁矿试样溶解并使其转化为Fe2+后,将此试液在-1.0V(vs.SCE)处,在Pt阳极上氧化为Fe3+,完成此氧化反应所需的电量以碘库仑计测定,此时析出的游离碘以0.0197mol·L-1Na2S2O3标准溶液滴定时消耗26.30mL,计算试样中Fe2O3的质量分数。 25解:

I2→2Fe

2S2O32-+I2=2I-+S4O62- 所以:S2O32-→Fe

CFe?1000mL?0.0197mol?L?1?26.30mL?0.0005181mol?L?1 即nFe=0.05181; 所以:

159.69g?mol?10.05181mol?10?2Fe2O3%??100%?0.484%也可以:

0.854g?3mFe=55.85g×0.0005181=0.02894g;mFe2O3=159.69/117.7×0.02894g=0.03926g; 所以:

Fe2O3%?0.03926g?100%?0.480%

0.854g26(142页、9题):当下述电池中的溶液的pH等于4.00的缓冲溶液时,在25℃时用毫伏计测得下列电池的电动势为0.209V: 玻璃电极∣H+(а=x)∣∣饱和甘汞电极

当缓冲溶液由三种未知溶液代替时,毫伏计读数如下(a)0.312V;(b)0.088V;(c)-0.017V。试计算每种未知溶液的pH值。 26解:pHX?pHs?

E?ES 0.0599

0.08V?0.209V?4.00?1.75?5.75 所以:a:pH?4.00?0.0591b:pH?4.00?c:pH?4.00?0.088V?0.209V?4.00?2.05?1.95

0.0591?0.017V?0.209V?4.00?3.82?0.18

0.059127(142页10题):设溶液中的pBr=3,pCl=1。如用溴离子选择性电极测定Br-离子的活度,将产生多大误差?KBr-,Cl-=6×10-3。 27解:x%?ki,j?(?j)ni/nj?i?100%?6?10?3?0.1?100%?60% 0.00128(142页11题):某钠电极,其选择性系数KNa+,H+值约为30,如用此电极测定pNa=3的钠离子溶液,并要求测定误差小于3%,则试液的pH值必须大于多少? 28解:x%?ki,j?所以:?H?(?j)ni/nj?i?100%?3%?30??j0.001?100%

3??0.001?10?6 100?3029(142页12题):用标准加入法测定离子浓度时,于100mL铜盐溶液中加入

-1

1mL0.1mol·LCu(NO3)2后,电动势增加4mV,求铜的原来浓度。

n?E/S?1C?C(10?1)29解:X ?已知:△E=4mV;n=2;

1?0.1mol?L?1?0.0001mol?L?1 所以:C??100CX?10?3?(102?0.004/0.0591?1)?1?10?3?(100.135?1)?1?10?3?(0.36)?1?2.78mol?L?1?10?3?2.78?10?3mol?L?130(142页13题):下面是用0.1000mol·L-1NaOH溶液电位滴定50.00mL某一元弱酸的数据 V/mL

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